Allgemeine chemische Methoden. 1118 



CH3. /CH2-CH2 



VH.CIi,.CH.CO.N< I 

 CH3/ ' I \CH-CH2 >- 



COOK 

 CH3X /CH2-CH2 



>GH.CH2.CH.C0.N< 

 OH 



> CH/ Ax. ^CH— CH2 



CO.NH2 



Sie sprachen die Vermutung aus. daß vielleicht die tertiäre Bindung 

 des Stickstoffs den anomalen \'erlauf der Reaktion verursachte. Um dies 

 zu prüfen, behandelten Emil Fischer und W. Gluud^) das a-Brom-isocapronyl- 

 N-phenylglycin mit Ammoniak jn der üblichen Weise und erhielten an Stelle 

 des Dipeptids das Amid des a-Uxy-isocapronyl-N-phenylgiycins: 



(CH,)o . CH . CH2 . CH . CO . N (Cß HJ . GH., . CO . NH, 



I 

 OH 



ÄhnUche Resultate wurden mit Ammoniak beim a-Brom-propionyl- 

 N-phenylglycin erhalten. 



In merkwürdigem Gegensatz zum x-Brom-isocapronyl-N-phenylglycin 

 und 7.-Brom-propionyl-N-phenylglycin stehen bei der Wechselwirkung mit 

 Ammoniak bei gewöhnlicher Temperatur das Chloracetyl- und das Brom- 

 acetyl-X-phenylgiycin. Hier scheint der Austausch des Halogens gegen 

 Hydroxyl entweder gar nicht oder doch nur in untergeordnetem Maße 

 stattzufinden. Das erwartete Amid 'des Oxyacetyl-N-phenylglycins konnte 

 nicht isoüert werden, dagegen entstand eine Verbindung, die wahrscheinlich 

 folgende Struktur besitzt: 



/CH2.CO.N(C6H5).GH,.CO 



K - 



^CH, . CO . N (Ce H5) . CHo . COO H 



Sie wäre mithin ein diketopiperazinartiges Anhydrid des Imino- 

 diacetyl-X-phenylglycins : 



.,u/GH, . CO . N (Ce H5 ) . CHo . COO H 

 ^^^^CHs.CO.NiCeHsJ.CHa.COOH 



Sterische Hinderungen scheint die Isopropylgruppe bei der Um- 

 setzung von Halogenfettsäuren mit Ammoniak auszuüben. So findet die 

 Einwirkung des wässerigen Ammoniaks auf x-Brom-isovaleriansäure bei 

 25 — 87'^ ^^el langsamer statt als bei der a-Brom-isocapronsäure 2), und das 



*) Emil Fischer und Wilhelm Gluud, Synthese von Polypeptiden. XXXI. Derivate 

 des Leiicins, Alanins und N-Phenyl-glycins. Liehigs Annal. d. Chem. u. Phann. Bd. 369, 

 S. 248 (1909). 



-) Emil Fischer und Helmuth Scheibler, Zur Kenntnis der TVa/rfewschen Umkehrung. 

 II. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 41, S. 889 (1908); siehe auch die hier zitierte Literatur. 



