1114 K. Friodnin nii und M. KcTiipf. 



(ik'icho '/\\t für 7.-Broni-isov;ilor\i-filvcin. M Ilierlx'i ist zu boiiiorkcn. dal't in 

 der a-Hrom-isovalcnaiisäure die (iruppc CH (Hr) unmittelbar mit dem Iso- 

 propyl verbunden ist, während in der a-lirom-isocapronsäure noch eine 

 Methyleuünippe dazwischen stellt. 



Auch WaldcnschQ rmkehruiif^' ist bei der Einwirkung von 

 Ammoniak auf a-Brom-isovaleriansäure beobachtet worden. 2) 



y) Umsetzung von Halogenpurinen mit Ammoniak. 



Eine ^^ichtige Anwenduni>- hat die Reaktion zwischen Halogenkörpern 

 und Ammoniak in der Harnsäuregruppe gefunden. 



Ammoniak wirkt nach den Angaben von Emil Fischer''^) bei höherer 

 Temperatur auf die Chlorpurine ganz allgemein unter Bildung von Amino- 

 derivaten ein. und bei Anwendung von alkoholischer Lösung ist bis 

 150° eine hydrolytische Aufspaltung des Purinkerns kaum zu befürchten. 

 Auch bei Benutzung wässerigen Ammoniaks, welches etwas stärker ^^irkt 

 als die alkoholische Lösung, findet diese Zerstörung des Kerns nur in 

 untergeordnetem Malie statt. Infolgedessen lassen sich auch Diamiuopurine*) 

 auf diesem Wege gewinnen. Dagegen ist bisher kein Triaminoderivat er- 

 halten worden. Da die Aminogruppe häufig durch salpetrige Säui'e recht 

 glatt gegen Hydroxyl ausgetauscht werden kann (siehe unter Diazo- 

 tieren), hat Emil Fischer diesen Umweg wiederholt für die Darstel- 

 lung von Oxypurinen aus den Halogenverbindungen benutzt. 



Vom Trichlor-purin ausgehend gelangte E. Fischer zum (3 . Amino- 

 2.8.-dichlor-purin, und dieses lieferte nach Ersatz der Halogenatome durch 

 Wasserstoff (vgl. unter Dehalogenieren, S. 1011) Adeniu: 



N = C.C1 N = C.NH., X = C.NH., 



( I +NH3 I I +HJ I I 



CIC C— NH. ^ CIC C — NH >^ HC C— NH 



!| II \C.C1 -11 II }m II II >CH 



Trichlor-purin 6. Amino-2.8.-(lichlor-purin Adenin 



(Dichlor-adenin) (6-Aminopurin). 



Darstellung von Dichlor-adenin.'^) 



Das reine getrocknete Trichlor-purin wird mit der lOfacheu Mcugo wässerigen 

 Ammoniaks, welches bei Zimmertemperatur gesättigt ist, im geschlosseneu Gefäß sechs 



*) E7nil Fischer und J. Schenkel, Derivate des inaktiven Yalins. Liehigs Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 354, S. 12 (1907). 



-) £"»(17 Fischer und //. Scheibler, Zur Kenntnis der Walden^chen Umkehrung. III. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 41, S. 2891 (19Ü8). 



') Emil Fischer, Synthesen in der Puringruppe. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 32, 

 S.459, 478 (1899). 



••) Emil Fischer, Neue Synthese des Adcnins und seiner Methylderivatc. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 31, S. 118 (1898). 



^) Emil Fischer, Synthese des Hypoxanthins . Xanthius. Adenins und Guanins. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges! Bd. 30. S. 222ß (1897). — Über ein anderes Verfahren vgl.: 



