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Cl HNH 



+ 

 COOK 



Nil 



NH, V /COOH 



+ HCl 

 NHo 



o-Chlor-benzoi'- p-Phenylen-diamiii 4'-Aniino-diphenylamin-2-karbon- 



säure säure. 



5 p o-Chlor-benzoesäure und 5 g p-Phenylcii-diamin werden in 12 c;«'' Amylalkohol 

 gelöst und ö // fein gepulvertes Kaliumkarlionat und Ol (f Kupferbronze-') (Naturkupfer C) 

 hinzugefügt. Die Mischung wird im (")lbade (140—150") unter Rückfluß zum Sieden 

 erhitzt. Die Flüssigkeit färbt sich alsbald dunkel, es scheidet sich Chlorkalium aus und 

 nach Ablauf einer Stunde ist die Umsetzung beendigt. Die Schmelze wird nun unter 

 Zusatz von etwas Natriumsulfit mit Wasserdampf behandelt und aus der filtrierten 

 braunen Lösung die Amino-diphenylarain-karbonsäure in der Siedehitze mit der nötigen 

 Menge Salzsäure ausgefällt. Das Rohprodukt ist schwach blau gefärbt und schmilzt 

 gegen 190^ unter stürmischer Zersetzung. Gereinigt wird die Substanz durch Kristalli- 

 sation aus Xylol, worin sie auch in der Siedehitze schwer löslich ist. Sie bildet schwach- 

 gelbe Nadeln, die bei 205" unter Zersetzung schmelzen. 



Nicht bloß das Naturkupfer (Kupferbronze), sondern Kupfersalze über- 

 haupt vermittebi den Umsatz der aromatischen Halogenatome mit Am- 

 moniak und Aminen. In der Technik ist diese Reaktion zur Darstellung der 

 Zwischenprodukte von Farbstoffen und fertiger Farbstoffe zu großer Be- 

 deutung gelangt. 3) 



Darstellung von p-Phenylendiamin*): 



Cl< >C1 ■ ^ NH,/ >NHo 



p-Dichlor-benzol p-Phenylendiamin. 



150 Teile des als Abfallprodukt leicht zugänglichen Dichlor-benzols werden mit 

 750 Teilen Ammoniak und 20 Teilen Kupfervitriol etwa 20 Stunden im Autoklaven auf 

 170—180" und schließlich auf 200" C erhitzt und dann das überschüssige Ammoniak 

 abdestilliert. Das p-Phenylendiamin wird in Form des Chlorhydrats, des Sulfats oder 

 als freie Base isoliert. 



Auch p-Chlor-anilin geht mit Ammoniak nach dem gleichen \'erfahren 

 in p-Phenylendiamin über^): 



P TT /NH., ( 1 ) ^ , /NHo 



^6 "*\C1 (4) ^ *"« ^*\NH,. 



M Fritz Vlhnann, Über Arylanthranilsäuren. LiVi/g's Annal. d. Chem. und Pharm. 

 Bd. 355, S. 334 (1907). 



-) Vgl.: F. rilman», Über o-Halogennitrobenzole und o-Aminophenjläther. Ber. 

 d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 29, 1878, Fußnote 3 (1896) (siehe auch dieses Handbuch, 

 Bd.l, S. 882). 



') Adolf Winther, Patente der organischen Chemie. Bd. 2, S. 813—836. 



^1 Akt.-Ges. für Anilin-Fabrikation, Berlin, Verfahren zur Darstellung von 

 p-Phenylendiamin. D. R. P. 202.170; Chem. Zcntralbl. 1908, II, 1221. 



*) Akt.-Ges. für Anilin-Fabrikation, Berlin, Verfahren zur Darstellung von 

 p-Phenylendiamin. D. R. P. 204.848; Chem. Zentralbl. 1909, I. 474. 



