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Die Methode ist unbociuciii, die Ausbeute mäßig, und als großer Nach- 

 teil ist zu betrachten, daß man immer ein Gemisch des primären mit 

 sekundärem und tertiärem Amin erhält (über die Trennung eines solchen 

 Gemisches siehe den Anhang I). Ammoniak kann dabei in Form von Chlor- 

 zink-ammoniak^) angewendet werden (vgl. oben, S, llOI-J — 1104). 



Werden aliphatische Alkohole mit Chlorzink-ammoniak auf ca. 

 250 — 260" im Einschlußrohr erhitzt, so entstehen Mono-. Di- und Trialkyl- 

 amine. Die Ausbeute an Aminen beträgt meist gegen 50 — 75°/o vom 

 Gewicht des benutzten Alkohols. 2) 



In der aromatischen Reihe liefert Phenol und Chlorzink-ammoniak 

 etwas oberhalb 800" ausgiebig Anilin und Diphenylamin. Bei ca. HHO — 8ö0" 

 werden 70 — 80"/o vom Gewicht des Phenols an diesen Aminen erhalten. 

 Ein Zusatz von Salmiak erleichtert diese Reaktion. Im allgemeinen nehmen 

 die Ausbeuten an Aminen zu mit dem fberschul') an Chlorzink-ammoniak 

 und Salmiak, ferner mit der Zeitdauer und innerhalb gewisser (irenzen 

 mit der Höhe des Erhitzens. Besonders geeignet ist eine Temperatur bei 

 etwa HßO". Die völlig überwiegende Hauptreaktion vollzieht sich in den 

 ersten 20 Stunden. Das Verhältnis des primären und sekundären Amins 

 gestaltet sich um so mehr zugunsten des letzteren, je weniger Chlorzink- 

 ammoniak und Salmiak angewandt und je länger und höher erhitzt wird.') 



Leichter als Phenol selbst reagieren mehrwertige Phenole mit 

 Ammoniak. In Phloroglucin kann z. B. leicht durch Ammoniak eine Hydroxyl- 

 gruppe gegen die Aminogruppe ausgetauscht werden. Man braucht das 

 Phenol nur mit wässerigem Ammoniak gelinde zu erwärmen oder trockenes 

 Ammoniakgas über die in einer Kugelröhre befindüche Substanz zu leiten, 

 um zum 5-Amino-resorzin (Phloramin) zu gelangen*): 

 OH (JH 



OH 



OH OH 



NH, 



Phloroglucin Phloramin. 



*) Hermann Thoms , Zinkchloridammoniak. Bcr. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 20, 

 S. 743 (1887); Gmelin-Kraiits Handbuch der anorganischen Chemie. Heidelberg 190ö. 

 Bd. 4, Abt. 1, S. 52. 



-) V. Merz und K. Gasiorowski, tlber die direkte tJberführung von Gliedern der 

 Weingeistreihe in Amine. Bcr. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 17, S. 640 (1884). 



=>) V. Merz und I'. Müller, „Monophenyl" und Diphenylamin aus Benzolpiienoi. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 19, S. 2916 (1886). — Vgl.: V.'Merz und W. Wcith, Über 

 die substitutionsweise Einführung von Phenolresten. Bcr. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 13, 

 S. 1298 (1880). 



*) H. Elasiwetz, Über das Phloroglucin. Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 119. 

 S. 202 und 203 (1861). 



