Allgemeine chemische Methoden. 



1121 



Darstellung von l'hloramini): 



1Ü,(/ kristallwasserfreies, feintrepulvertes Phloroglucin werden in eine weite Ein- 

 schniolznihre eingebracht. Hierauf wird eine diumwandiire Eprouvette mit 45 cw^ wässerigem 

 Ammoniak, das bei 0" gesiittigt ist und im Kubikzentimeter 0'26 g Ammoniakgas ent- 

 hält, gefüllt, zugeschmolzen und in das Einschmelzrohr eingesenkt. Da sich Phloramin 

 an der Luft rasch oxydiert, verdrängt man aus dem so beschickten Rohr durch längeres 

 Durchleiten von Wasserstoff vollständig die Luft und schmilzt es dann an der vorher 

 schnabelförmig verjüngten Stelle zu. Durch kräftiges Schütteln zerbricht man nun die 

 das Ammoniak enthaltende Eprouvette und schüttelt das Gemisch gut durch. Nach 

 l'/j — 2 Tagen wird die entstandene klare Lösung im \'akuum über Schwefelsäure verdunstet 

 (vgl. die Originalabhandlung). Schmelzpunkt: 146 — 152". Ausbeute: nahezu quantitativ. 



Aurin kann ebenfalls durch wässeriges Ammoniak in Pararosanilin, 

 Rosolsäure in Rosanilin übergeführt werden.-) 



In der Naphtalinreihe ist die Reaktion: Austausch der Hydroxyl- 

 gegen die Aminogruppe mittelst Ammoniaks von präparativer Bedeutung. 



Wird [i- oder a-Naphtol mit überschüssigem Chlorcalcium-ammoniak 

 erhitzt, so entsteht in reichlicher Menge, bis zu 80Vo vom Gewicht des 

 Naphtols, Monouaphtylamin, daneben etwas Dinaphtylamin. Bei Benutzung 

 von Chlorzink-aminoniak an Stelle des Chlorcalcium-aramoniaks nimmt 

 die Bildung der sekundären Base auf Kosten der primären sehr zu. 

 ß-Xaphtylamin zersetzt sich lieim Erhitzen, besonders glatt bei Gegenwart 

 von Chlorzink, in [i-Dinaphtylamin und Ammoniak ^j: 



NH, 



+ 



+ NH3 



Xaphtylen-diamine werden in analoger Weise aus den entsprechenden 

 Dioxy-naphtalinen erhalten. Man kann hierbei auch so verfahren, daß man 

 das betreffende Naphtol mit Ammoniak und einem Zusatz von Chlorammonium 

 unter Druck erhitzt. Die entstandenen Xaphtylen-diamine finden sich 

 dann ausgeschieden in der ammoniakalischen Flüssigkeit vor. Zur Reinigung 

 der Xaphtylen-diamine filtriert man sie ab, löst sie in verdünnter Säure 

 und fällt mit Alkali oder in Form eines schwer löslichen Salzes. So kann 

 z. B. 2'T-Diox}-naphtalin in 2'7-Xaphtylen-diamin übergeführt werden.*) 



Die gleiche Umsetzung läßt sich erreichen, wenn man das 2"7-Dioxy- 

 naphtahn 8 Stunden mit dem vierfachen Ge^^1cht Chlorcalcium-ammoniak 

 im zugeschmolzenen Rohr auf 260 — 270" erhitzt.») 



') J. PoUak, Über Amidoderivate des Phloroglucin«. Wiener Mouatsh. f. Chem. 

 Bd. 14, S. 419 (1893). 



-) B. S. Dale und C. Schorlemmer, Umwandlung des Aurins in Rosanilin. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 10, S. 1016 und 1123 (1877). 



^) G. Benz, Über die primären und sekundären Xaphtylamine. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 16, S. 21 (1883). 



*) M. Laiif/e , Über die Naphtylendiamiue , sowie über eine neue Bildnngsweise. 

 derselben. Chemiker-Zeitung. Bd. 12. S. 856 (1888). 



^) Etiß. Bamberfjer und IV. J. Schieß'elin, Über Hydrierung von Ortho- und Para- 

 naphtvlendiamin und über 2-7-Xaphtylen-diamin. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 22, 

 S. 1384 (1889). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 



71 



