W'-l') E. Fiicilmanii mitl K. Iveiiipf. 



Jodocli lionüiit aiu'li in dicscin Fall die Aiiwondiinpr von wilssorijicm 

 Ammoniak. 



Darstelliniii' von 2"7-Nai»lityl('U-(ü;tiii in '): 



NH., 



60 r/ 2-7-Dioxy-naphtaliu vom Schmelzpunkt 186" werden mit 400 cw^ konzentrierten 

 Ammoniaks 10 Stunden im Autoklaven auf 200—250" erhitzt. Die Flüssigkeit wird dann 

 abpedampft. der Rückstand mit kalter, verdünnter Salzsäure extrahiert und das Diamin 

 mit Lauge gefällt. Bei nochmaliger Auflösung und Fällung erhält man ein reines Produkt. 

 Ausbeute: 14 ff. Schmelzpunkt: ca. 160". 



Mit Hilfe von Chlorcalcium-ammoniak kann auch das 2*6-Dioxy- 

 naphtalin in da.s entsprechende Naphtylen-diamin umgewandelt werden.'-) 



b) Umsetzung von Alkoholderivafen mit Ammoniak. 

 x) Ammoniak und Salpetersäureester. 

 Die HoJman7i^chv [Methode Einwirkung von Halogenalkyi auf Am- 

 moniak (S. 1104) — üefert mit steigendem Kohlenstoffgehalt der zur Verwen- 

 dung kommenden Alkvlverhindungen immer überwiegender sekundäre und 

 tertiäre Amine. 0. Wallach und E. Schulze^) bedienten sich aus diesem 

 Grunde, Lea*) folgend, der Umsetzung zwischen Salpetersäureestern 

 (siehe das Kapitel Esterifizieren) und Ammoniak. 1 Teil Äthylnitrat, 

 mit 2 Teilen 10" eigen alkoholischen Ammoniaks kurze Zeit auf 100" erhitzt, 

 gibt eine gute Ausbeute an Äthylamin. 



Auch beim Propylamin bewährt sich die Methode: 



R.O.XO2 + NH3 = R.NH, + HXO3. 



Alkylnitrat Amin. 



Darstellung von Propylamin.^) 

 CH3 . CH., . eil, . . NO., >^ CH3 . CH, . CH2 . NHo. 



*) F. Kctußer und V. Karrer, Über 2"7-Dcrivate des Xaphtalins. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 40, S. 3262 (1907). 



-) A. Jacchia, Über trisubstituierte Derivate des Xaphtalins. Liebigs Annal. d. Chem. 

 u. Pharm. Bd. 323. S. 132 (1902). 



') 0. Wallach und Ernst Schulze, Über Basen der Oxalsäurereihe. Ber. d. Deutsch. 

 chem. Ges. Bd. 14. S. 420 (1881). 



*) C. Lea, Darstellung und Trennung der Äthylbasen voneinander. Sillim. Amer. 

 Joum. [2.] Toi. 32, p. 25; Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 86. S. 176 (1862). — Derselbe, 

 Über die Bereitung der Atliylbasen aus Salpetcrsäureäther und die Reaktion des Äthyl- 

 amins und Diäthylamins. Sillini. Amer. Journ. [2.| A'ol. 33, p. 80 and 86: Chem. Zentralbl. 

 Jg. 1862, S. 599. — Derselbe, Über die Bereitung des Salpetersäure-Methyläthcrs und 

 der Methylbaseu. Sillim. Amer. Journ. [2.] Vol. 33, p. 227 and 366; Chem. Zentralbl. 

 Jg. 1862, "S. 602. — Derselbe, über das Triäthylamiu. 6'j7/i;«. Amer. .Journ. [2.] Vol. 34, 

 p. 66; Chem. Zentralbl. Jg. 1863. S. 75. — E. Durillicr und H. Malbof, Über die Bildung 

 von Tetramethylammoniuninitrat. Comptes rendus de TAcad. des sciences de Paris, T. 100, 

 p. 177; Chem.Zentralbl. Jg. 1885. S. 183. 



5) 0. Wallach und Er?ist Schulze, I.e. S. 421. 



