1124 E. Fricilniaiiu iiiid R. Kcmpf. 



CHj. CHgOH 



! >0 + NHo.CIL.ClI.,()II = I 

 CH/ CHa . NH . CHj . CH2 OH 



CHov ^CHa . CH2 OH CH2 OH 



I .0+HN. = i CH,.CH,OII 



CH,/ ^OH, . CH2 OH C Ho . N \Qf^^ ^^j^^ (^^ 



Hier gelingt es ohne groliie Mühe, die dici Hasen durch fraktionierte 

 Destillation zu trennen. 



Darstellung von Amino-äthylalkohol.') 



Äthylenoxyd wird iu überschüssiges starkes Ammoniak unter Kühlung eingetragen 

 und das Gemisch einige Stunden sich selbst überlassen. Die Einwirkung erfolgt unter 

 starker Erwärmung und kann, wenn man die lieaktion im geschlossenen Gefäß ohne 

 Küiilung vornimmt, zu heftigen Explosionen führen. Sorgt man für gute Kühlung unter 

 fließendem Wasser, so verläuft die Reaktion ganz ruhig und ist bei Anwendung von 

 25.(7 Äthylenoxyd in 5 Stunden beendet. Die Lösung enthält dann die drei Oxäthyl- 

 aminbasen in Mengen, deren Verhältnis von dem größeren oder gei-ingeren Überschuß 

 an Ammoniak abhängig ist. 



Aus dieser Lösung lassen sich die drei Basen durch fraktionierte Destillation in 

 reinem Zustande abscheiden. Zunächst gehen mit den Wasserdämpfen nur Spuren des 

 Äthanol-amins über. Von lOB" ab steigt das Thermometer ziemlich rasch bis zum Siede- 

 punkt des Äthanol-amins (170") an. Von 170" ab destilliert wasserfreier Amino-äthyl- 

 alkohol über. Von 200" ab wird die Destillation zweckmäßig im Vakuum fortgesetzt. 

 Die Fraktion 200—240" (bei ca. 150 mm Druck) enthält das Diäthaaol-amin, die Fraktion 

 250—280" (bei ca. 150 mm Druck) das Triäthauol-amin. Durch zweimalige Destillation 

 lassen sich die drei Basen vollkommen rein gewinnen. 



4. Einwirkung von Ammoniak auf Karhonylverhindungen. 



a) Bildung von Aminen. 



Die Reaktion zwischen Ammoniak und Formaldehyd vollzieht sich 

 unter Bildung von primären, sekundiircn und tertiären Aminen: 



2XH3 -f 3CH,0 = 2NH, .CH3 + CO2 + H2O 

 2NH3 -f 6CH.,0 = 2NH(CH3), + 2 CO, -f- 2H2O 

 2NH3 + 9CH2O = 2N(CHs)3 -{■ aCOa + 3H2O 



Diese Umsetzung läßt sich zur Gewinnung von Trimethylamin -) ver- 

 werten (siehe auch unter Alkylieren). 



Auch aus Aldehyd-alkylimiden und Aldehyd-ammoniaken 

 können Amine gewonnen werden (siehe S. 1167). 



^) Ludwig Knorr, Über den Amidoäthylalkohol (1 .2-Äthauolamin). Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 30, S. 909 (1897). —über weitere Amino-alkohole siehe z.B.: Hermann 

 Matthes, Beiträge zur Kenntnis der Alkoholbasen. Liebigs Anual. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 315, S. 104 (1901) und Bd. 316, S. 311 (1901). 



-) Wilhelm EschiceiUr, Ersatz von an Stickstoff gebundeneu Wasserstoffatomen 

 durch die Methylgruppe mit Hilfe von Formaldehyd. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 38, 

 .8.880(1905). 



