Allgemeine chemische Methoden. 1127 



Nach dem Erkalten wird ohne p]ntfoniung des abgeschiedeneu Kochsalzes nach 

 Zugabe von etwas Methylorange das überschüssige Natriumäthylat durch alkoholische 

 Salzsäure neutralisiert. Das (^hlornatrium wird durch Filtration entfernt und aus dem 

 Filtrat das Äthoxylacetal durch Fraktionieren im \akuum gewonnen; zuerst geht Al- 

 kohol über, der indessen eine geringe Menge (10%) tles Acetals enthält, der bei einer 

 zweiten Destillation sich davon abtrennen läßt. Die Ilauptmenge destilliert unter 26 mm 

 Druck bei 72—74". Nach weiterer Rektifikation bei gewöhnlichem Druck werden 141^ 

 Acetal = QG°Iq der Theorie erhalten. 



II. Gewinnung des Serins; 



(C, H5 . 0) . CH„ . CH<^Q • ^« 2^ y OH . GH, . CH (N H, ) . COOH. 



Der wie oben beschrieben erhaltene Roh-aldehyd (130 f/) wird mit 2 Mol.-Gew. 

 Ammoniak in Methylalkohol (berechnet auf das Acetal) versetzt und bleibt einige Tage 

 stehen (2—5). Dann gibt man zu der farblosen Lösimg 24 cm''' wasserfreie Blausäure 

 (1 Mol.-Gew.). Alsbald tritt eine Färbung auf; hat sich nach 2— Stägigem Stehen die 

 Flüssigkeit rotbrauu gefärbt, so kann man die Verseifnng des nunmehr gebildeten Amiuo- 

 nitrils durch Eingießen in das gleiche Volumen durch Eis gekühlte, konzentrierte Salz- 

 säure (spez. Gew. ]-19) vornehmen. Die Yerseifungsflüssigkeit bleibt mindestens einen 

 Tag lang stehen, dann wird vom ausgeschiedenen Chlorammonium abfiltriert und dies 

 mit einer Mischung gleicher Teile eiskalter Salzsäure und Alkohol ausgewaschen. Das 

 Filtrat wird im Vakuum eingedampft und der Rückstand eine Stunde lang mit 300 cm^ 

 Bromwasserstoff säure (spez. Gew. 1-49) gekocht. Dadurch wird uicht nur die Äthoxyl- 

 gruppe abgespalten, sondern die Verseifung zur Säure vervollständigt, die Zersetzungs- 

 produkte des Aldehyds zerstört und das Ammouiumchlorid in das Bromid verwandelt. 

 Die Säure wird nun durch Abdampfen, danach durch Kochen der wässerigen Lösung 

 mit Tierkohle der Farbstoff entfernt. Der Rückstand von der eingedampften Lösung 

 wird mit absolutem Alkohol übergössen, wobei bromwasserstoffsaures Serin und Ammoniak 

 in Lösung gehen, während vom ungelösten Bromammouium abfiltriert wird. Aus dem 

 Filtrat fällt man durch Zugabe von wässerigem Ammoniak bis zur eben alkalischen 

 Reaktion das Serin als kristallinische, fast farblose Masse, die man aus verdünntem Al- 

 kohol umlöst. Die Ausbeute beträgt 22-6— 25-8 g = 3.5—40% d«"!' Theorie. 



2. Tiemann^) zeigte, daß man die Reihenfolge der Prozesse ändern 

 und damit die Ausbeute verbessern kann: 



/CN /CN 



R — C^H -f NH3 = R-C^H + H.Ä) 



Aldehvd-cvanhydrin Amino-nitril. 



(Aldehyd'-f HCN) 



Nach Tiemann stellt man also zuerst das Cyanhydrin dar und läßt 

 auf dieses eine äquivalente Menge alkohohschen Ammoniaks einwirken. Die 

 hierbei einzuhaltende Arbeitsweise 2) zeigt das folgende Beispiel. 



») Ferdinand Tiemann, Über aromatische Amidosäuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 13, S. 381 (1880). 



^) Über die allgemeine Beschreibung der Methode von Tiemann siehe: 

 Ferd. Tiemann, Über die Darstellimg von Amidosäuren aus den Cyanhydrinen von Alde- 

 hyden und Ketonen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 14, S. 1966 (1881). 



