112h E. FriodiiKi Dil und II. Kciiipf. 



Darstellung: von x-Aiiiiuo-isohuttersilure.i) 

 CH3 CH3 CH3 CH8 



CH3 CHg CH3 CH3 



Aceton Accton-cyanhydrin a-Amino-isobuttcr- a-Amino-iso- 



säure-nitril buttersäure 



Die wässerige Lösung, welche durch längeres Digerieren von Aceton mit wässeriger 

 Blausäure erhalten wird, oder die ätherische Lösung, welche beim Behandeln von mit 

 Äther verdünntem Aceton mit naszierender Blausäure resultiert, wird alsbald mit einer 

 dem angewandten Aceton äquivalenten Menge alkoholischen Ammoniaks versetzt und das 

 Gemisch bei 50 — 60" digeriert, bis der Geruch nacli Ammoniak nahezu verschwunden 

 ist. Das dabei gebildete a-Amino-buttersäure-nitril, welches in Wasser leicht löslich ist, 

 wird nicht isoliert, sondern zunächst durch P^.inwirkung von konzentrierter Salzsäure bei 

 gewidinlicher Temperatur und darauf von verdünnter Salzsäure bei erhöhter Temperatur 

 in salzsaure a-Amino-isobuttersäure übergeführt. Da die a-Amiuo-isobuttersäure in Wasser 

 leicht löslich ist, trennt man zunächst durch Alkohol ihr salzsaures Salz von dem gleich- 

 zeitig gebildeten Salmiak. Aus ihrem Salzsäuren Salz wird die Amiuo-isobuttersäure durch 

 Kochen mit Silberoxyd und Eutsilbern der vom C'hlorsilber abfiltrierten Flüssigkeit 

 mittelst Schwefelwasserstoffs in Freiheit gesetzt. 



Die Methode von Tiemann liefert liis zu GO^/o der theoretischen Aus- 

 beute an Aminosäuren aus Aldehyden und Ketonen. Da die Ketone mit 

 Ammoniak keine den Aldehydammoniaken analoc: zusammoni^esetzte Ver- 

 bindungen liefern, so erlaubt erst die ^'ersuchsanor(lnünt> von Tiemann 

 die Übertragung der Ä^rec^•erschen Reaktion zur Darstellung von Amino- 

 Scäuren auf die Ketone.^) 



3. Eine wesentliche Vereinfachung des Prozesses bedeutet die Beob- 

 achtung von Ljuhawin^), daß die direkte Behandlung von Aldehyden und 

 Ketonen ■*) mit Ammoniumcyanid das Amino-nitril liefert, aus welchem durch 

 Verseif ung die Aminosäure hervorgeht: 



Pt- CH=0 -h XH4.CX = R — CH<^^^^ -I- H-^O 



*) Ferd. Tiemann und L. Friedländer , Über die aus den Cyanhydrinen des Benz- 

 aldehyds, des Acetons und des Diäthylketons darstellbaren Amidosäuren. Ber. d. Deutsch. 

 chemGes. Bd. 14, S. 1970 (1881). — Siehe auch: Ferd. Tiemann und K. Köhler, Über 

 die aus dem Anisaldehyd und dem Acetophenon darstellbaren Amidosäuren. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 14, S. 1976 (1881). 



-) Über die Methoden zur Darstellung der hierzu nötigen Cyanhydrine siehe: 

 Ferd. Tiemann, Über die Darstellung von Amidosäuren aus den Cyanhydrinen von Alde- 

 hyden und Ketonen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 14, S. 1965 (1881). 



ä) N. Ljubawin (Lubawin) , Einwirkung von Cyanammonium auf Aldehyde. Journ. 

 d. Russ. phys.-chem. Ges. Bd. 13, 8.505(1881): Chem. Zentralbl. Jg. 1881. "s. 119. — 

 Derselbe, Über die Einwirkung von Ammoniumcyanid auf Aldehyde. Journ. d. Russ. 

 physik.-chem. Ges. Bd. 14, S. 281 ; Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 14,* S. 2686 (1881 ). 



*) Wl. Guleuitsch, Über die Einwirkung von Ammoniumcyanid auf Aceton. Ber. 

 d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 33, S. 1900 (1900). — Wl. Guleuitsch und Th. Wasmns, Über 

 die Einwirkung von Ammoniumcyanid auf die Ketone der Grenzreihe. Ber. d. Deutseh. 

 chem. Ges. Bd.^39. S. 1181 (1906). 



