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4. Zrlinslf/ mid Stddnikojf ^ ) si'lilii^cn zur DiirstcUmiü von Ainino- 

 säiircii cino andere Arhoitswcise vor, welche sich durch ^rolie Kin- 

 fachheit auszeichnet. Diese Methode besteht in der Kinwirkung ;i(|uiinole- 

 kuhirer Mengen Cyankaliums und Chlorammoniums in wässeriger oder 

 wässerig-alkoholischer Lösung' auf Aldehyde und Ketone der Fett-, aroma- 

 tischen und hydro-aromatischen Keilie. 



Dabei finden folgende \'(U"gäng'e statt: 



L KCN -f ILO ^ ^ HCX + KOH 



(Hydrolytische Spaltung) 



IL R.CO.R + HCN = R>C<c^ 



Keton 



R.CO.H + HCN = R.CH<p^ 

 Aledhvd 

 III. NH,.C1 + KOH = NH3 + KCl + H2O 



'^- rAnCN ^ 3 ~" R/ \CX + "2^ 



Aminonitril 



R — CH<[!^ + NH3 = R.CH<^^2 -f H.,() 



Darstellung der Phenyl-amino-essigsäure^): 

 C^Hs-CHO >^ CeH,.CH(NH2)-.CN >► CH, .CH(NHo).CO()H. 



3 (/ Cjaukalium und 25 g Chlorammonium werden in möglichst wenig Wasser in 

 einer Druckflasche aufgelöst und zu der Lösung 5 (/ Benzaldehyd und soviel Methyl- 

 alkohol, daß aller Aldehyd aufgelöst wird, hinzugesetzt. Sehr bald läßt das bei gewöhn- 

 licher Temperatur stehende Geraisch eine bemerkbare Trübung beobachten, und nach 

 einer halben Stunde emulgiert es sich ganz; nach Verlauf dreier Stunden setzt sich eine 

 schwere, etwas gelblich gefärbte Ölschicht nieder, und der übrige Teil des Gemisches 

 wird vollkommen durchsichtig. Das Reaktionsprodukt wird mit Äther ausgezogen, mit 

 Wasser gewaschen und nach Verdampfen des Äthers in einem schwachen Vakuum mit 

 10%iger Salzsäure behandelt; nur eine geringe ]\Ienge des Öles (Kondensationsprodukte) 

 bleibt ungelöst und wird mit .\ther entfernt. Aus der wässerijren, sauren Lösung scheiden 

 sich bei laugsamer Verdampfung gut ausgebildete Kristalle aus; diese werden abgosogen. 

 Das Filtrat liefert nach dem Einengen noch etwas von dem kristallinischen Produkt. 

 Die Gesamtmenge des salzsauren Amino-nitrils belauft sich auf ö'2 g = 60"/o '1er theo- 

 retischen Ausbeute. 



Das Salz wird in rauchender Salzsäure gelöst und die Lösung am nächsten Tage, 

 mit dem gleichen Volumen Wasser verdünnt, während zweier Stunden unter Rückfluß bis 

 zum Sieden erhitzt. Die entstandene Aminosäure wird durch Neutralisieren der Lösung 

 mit Ammoniak ausgeschieden, danach aus wässeriger Ameisensäure umkristallisiert, aus 

 welcher sie nach Erkalten in reinem Zustande ausfällt. 



Die Vorteile dieses Verfahrens bestehen in der Umgehung der freien 

 Blausäure und des (im Handel nicht zu erhaltenden) Cyan-ammoniums: 



*) X. Zclinsk;/ und G. Stadnikoß', Über eine einfache, allgemeine synthetische 

 Darstellungsmethode für a-Aminosäuren. Ber.d. Deutsch, ehem. Ges. ßd. 39, S. 1722 (1906i- 

 -) Dieselben, loc. cit. S. 1725. 



