Allgemciue chemisclie Methoden. Hol 



ferner vermeidet man die liildun«^- von Huininsuhstanzen und erhält ein 

 farbloses Produkt, dessen Reinigung keine Scliwiei-inkeiteii bereitet. Die 

 Ausbeuten sind meist befriedig-end. 



In den meisten Fällen verläuft die lleaktion bei gewöhnlicher 

 Temperatur, manchmal sogar bei 0", und nur selten ist ein leichtes Er- 

 wärmen des Reaktionsgemisches erforderlich. Wenn als Ausgangsmaterial ein 

 unter dem Einfluß des schwach alkalischen Mediums kondensierbarer Aldehyd 

 dienen soll, so muß die Reaktion unter Abkühlung und in der Art geleitet 

 werden, daß zur Lösung des Aldehyds und Chlorammoniums allmählich die 

 äquivalente Menge einer wässerigen Lösung von Cyankalium hinzugegeben wird. 



5. Erlenmeyer^) hat beobachtet, daß y.-Ketonsäiiren bei der Einwirkung 

 von Ammoniak in Derivate von y.-Aminosäuren übergehen. So liefert z. B. 

 Phenyl-brenztraubensäure (I) mit Ammoniak Phenacetyl-phenyl-alanin (II): 



Cß H^ . CH., . CO . CO OH ^ Cß H^ . CH, . CH (XH . CO . CH.. . C« H^ j . CO OH 



I. II. 



In analoger Weise liefert Brenztraubeusäure (I) mit Ammonium- 

 karbouat nach den \'ersuchen von de Jony-) Acetyl-alanin (II): 



CH3 . CO . COOH y CH3 . CH (NH . CO . CH3) . COOH. 



Die Reaktion hat zwar keine präparative Bedeutung, beansprucht 

 jedoch erhebliches physiologisches Interesse, da sie einen direkten Über- 

 gang von a-Ketonsäuren in a-Aminosäuren darstellt. 



o. Einwirkung von Ammoniak auf ungesättigte Verbindungen. 



(Anlagerung von Ammoniak an Doppelbindungen.) 



Viele ungesättigte Säuren haben die Fähigkeit, Ammoniak direkt zu 

 addieren und in Aminokörper überzugehen. Hierher gehören z. B. Fumar- 

 und Maleinsäure 3), Crotonsäure *) usw. 



') E. Erlenmeyer jun. , Über eine merkwürdige Umwandlung einer a-Ketousäure 

 in die zugehörige a-Amidosäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 30, S. 2976 (1897). — 

 E. Erlenmeyer jun. und J. Kunlin, Über die Bildung von Phenylacetylphenj-lalanin durch 

 Einwirkung von Ammoniak auf Phenylbrenztraubensäure. Liebigs Aunal. d. Chem. u. 

 Pharm., Bd. 307, S. 154 (1899). 



-) Ä. W. K. de Jong , Einwirkung von Pyruvinsäure auf ihr Ammoniumsalz. Rec. 

 trav. chim. Pays-Bas. T. 19. p. 259; Chem. Zentralbl., 1901, I, S. 168. 



^) Engel, Die Umwandlung der Malein- und Fumarsäure in inaktive Asparagin- 

 säure durch direkte Aufnahme von Ammoniak. Comptes rendus de l'Acad. des sciences 

 de Paris. T. 104, p. 1805 (1887); Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 20, Ref. S. 557 (1887). 

 — Derselbe, Über die Asparaginsäuren. Comptes rendus de l'Acad. des sciences de 

 Paris. T.106, S. 1734 (1888); Chem. Zentralbl. 1888, S. 1027. 



*) Engel, Über die Bildung von Amidobuttersäure durch direkte Fixierung von 

 Ammoniak durch Crotonsäure. Comptes rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T.106, 

 p. 1677 (1888); Chem. Zentralbl. 1888, S. 999. — Siehe auch: Fr. Ficht er und Hans 

 P. Labhardf, Spaltung der Crotonsäure durch Erhitzen mit Ammoniak. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 42, S. 4714 (1909) und: G. Stadnikoiv, Einwirkung von Ammoniak auf 

 ungesättigte Säuren. Journ. d. Russ. Physikal.-Chem. Ges. Bd. 41, S. 900; Chem. Zentralbl. 

 1909. II, S.1988. 



