li;j() E. Friedmaini und |{. Konipf. 



dem Alkoliol unter Zusatz von einigen Tropfen Wasser uinkristallisiert untl gilit 20 r/ 

 analyseurt'ine Substaiiü;.') 



Die Trennunti' der methylierten Aminosäure von dem bei der Reaktion 

 eutstaiidencn Mothylamiii-broinhvdrat kann hiinfii^- einfacher durch heilien 

 absohlten Alkohol, in dem M(ith\ laniin-broinhydr;!* liishch ist, erzielt werden. 



Darstellung von d. l-N-Methylleucyi-giycin^): 



l\ll, .C'll.Br.CO — NH.CH2.COOH 



^ C, Hg . CH (NH . CH3 ) . CO — NH . CHo . C()( )H. 



Eine Lösung von 15;/ Brom-isocapronyl-glycin in 2b ff wässerigem Metliylamin 

 von SS^/o wird vier Tage bei Zininiertemperatur aufliewalirt und dann auf dem Wasser- 

 bade zur Trockne verdampft. Will man das wertvolle Methylamin wieder gewinnen, so 

 ist es ratsam, den größten Teil der PTiissigkeit unter schwach vermindertem Druck auf 

 dem Wasserbade abzudestillieren. Höhere Temperatur ist beim Eindampfen nötig, um 

 das Methylaminsalz des Dipeptids ganz zu zerlegen. Zum Schluß muß der Rückstand 

 trocken sein. Er wird zuerst mit etwa 300 cw' absolutem Alkohol ausgekocht, um das 

 Methylamiuo-bromhydrat zu entfernen. Das ungelöste rohe Dipeptid (etwa 8'5 ff) wird 

 in 100 cwr' heißem Wasser gelöst. Beim raschen Abkühlen scheidet es sich in mikro- 

 skopischen Kriställchen , beim langsamen Erkalten in Kristallen von mehreren Milli- 

 metern Länge aus. Die Kristalle bestehen aus kurzen derben Prismen oder fast recht- 

 eckigen, schmalen Platten. J^in erheblicher Teil bleibt in der Mutterlauge und wird durch 

 Einengen oder Fällen mit Alkohol gewonnen. Schmelzpunkt: 225" (korr.). 



Dimethylaminosäuren werden auf ganz analoge Weise gewonnen. ^) 



Die Verwendung von benzolischem Dimethylamin zeigt das folgende 

 Beispiel. 



Darstellung von TetramethyMiamino-essigsäure-methylester"*): 

 j[>CH . COOCH3 >^ j^^3j2|>CH.COOCH3 



Dijod-essigsäure-me1;hylester Tetramethyldiamino-essigsäure-methylester. 



') Vgl. auch : Heinrich Lindenher ff , Über Methylamidopropionsäure und die Bil- 

 dung von Homokreatin. Journ. f. prakt. Chem. [2.] Bd. 12, S. 244 (1875). — E. DuiiUier, 

 Über die Amidosäuren , welche von der a-Buttersäure und Isovaleriansäure derivieren. 

 Comptes rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 88, p. 425 ; Chem. Zentralbl. 1S79, 

 S. 309. — Derselbe, Über Amido-x-oxybuttersäuren. Annal. de Chim. et de Physik. [5.]. 

 Bd. 20, S. 185. — Derselbe, Über Amido-a-oxycapronsänre. Comptes rendus de lAcad. 

 des sciences de Paris. T. 90. p. 822; Chem. Zentralbl. 1880, S. 324. — Derselbe, Über 

 die Amidosäuren der Isovaleriansäure. Annal. de Chim. et de Physik. [5.] T. 21, 

 p. 433 (1881). 



-) Emil Fischer und Wilhelm Glund, Synthese von Polypeptiden. XXXL Derivate 

 des Leucins, Alanins und N-Phenylglycins. Liebiffs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 369, 

 S. 250 (1909). 



^) E. Dvvillier, Über die Dimethylaminopropionsäure. Bulletin de la Soc. chim. 

 de Paris. [3.] T. 7, p. 99 (1892); Chem.'Zentralbl. 1892, I, 525. — E. Friedmann, Zur 

 Kenntnis des Abbaues der Karbonsäuren im Tierkörper. IV. Hofmeisters Beitr. z. chem. 

 Physiol. u. Pathol. Bd. 11, S. 194 (1908). — Emil Fischer und W. Glund, 1. c. S. 253. — 

 Siehe auch die Literaturzusammenstellung bei: jF. Gansser, Die nächsten Homo- 

 logen des Sarkosins und des Kreatins. Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 61, S. 16 (1909). 



*) R. Willstätter, Über Derivate der Diaminoessigsäure und Diaminomalousäure. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 35, S. 1382 (1902). 



