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Analos^' der Gewiniiun}» der Aminosäuren aus Halof^en-fettsiiurcn und 

 Ammoniak können nach neueren Untersuchunuen durch Einwirkung' von 

 überscliiissigeni (Juanidiu auf Halojicn-fettsäuren (iuanidosiiuren ((ilyko- 

 cyaraine) dargestellt werden.' i 



Das hierzu nötige (Tuanidiu wird nach folgender Vorschrift bereitet. 



Darstellung des nuanidins -): 

 C=NH 



10 fj reines Guanidinkarbonat [(CH.Xg).^ . H, CO,] werden in verdünnter Schwefel- 

 säure gelöst, nach der Verdünnung mit Wasser die Schwefelsäure mit Barynmhydrat 

 quantitativ ausgefällt und das Filtrat unter 12 — Ib mm Druck bis auf ungefähr 10 cm^ 

 eingeengt. Diese Lösung enthält nach der Berechnung 65G g freies Guanidin. 



Die a-Halogen-fettsäuren bis zur Brom-isokapronsäure mischen sich 

 mit dieser konzentrierten Guauidinlösung leicht und vollkommen . wenn 

 man das Verhältnis von Säure zur Base wie 1 : 5 Moleküle wählt. Dasselbe 

 trifft für die Phenyl-brom-essigsäure zu. wenn man das Verhältnis wie 

 1 : 10 ]\Ioleküle nimmt. Dagegen ist bei der Brom-palmitinsäure noch der 

 Zusatz von Alkohol nötig, um Lösung herbeizuführen. 



Darstellung von Guanido-essigsäure (Glykocyamin): 



CHg . Gl CH, . NH . C(NH ) . NH^ 



COOH GOGH 



Unter Abkühlung werden zu einer konzentrierten Guanidinh'isung (aus 10 fj Kar- 

 bonat) 21 g Mouochlor-essigsäure in mehreren Portionen gegeben. Das Gemisch wird 

 im Wasserbade auf 60" erwärmt, wobei sich alsbald kleine, weiße Kristalle ausscheiden. 

 Nach 2 Stunden ist die Reaktion vollendet. Sie läßt sich auch bei 37" ausführen, nimmt 

 aber dann 12 — 15 Stunden in Anspruch. Nach dem Erkalten werden die ausgeschiedenen 

 Kristalle abgesaugt und aus etwa der ßOfachen Menge heißen Wassers umkristallisiert. 

 Ausbeute an reiner Substanz: 60% der Theorie. 



2. Einwirkung von Aminen auf Karhonylkörper. 



Die Einwirkung von Methylamin auf Beuzaldehyd-cyauhydrin eiiolgt 

 nicht mehr so leicht und vollständig wie die des Ammoniaks (siehe S. 1127); 

 das Dimethylamin wirkt noch träger ein. aber auch in diesem Falle scheint 

 das Nitril einer im Ammoniakrest substituierten Aminosäure zu entstehen. 



Als Beispiel für die Umsetzung der Cyanhydrine der Aldehyde 

 mit Methylamin diene die Darstellung des Phenvl-sarkosins. 



') Henrik Ramsag, Neue Darstellung der Glykocyamine oder Guanidosäuren. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41, S. 4387 (1908). — Derselbe, Neue Darstellung der 

 Glykocyamine oder Guanidosäuren. II. Ebenda. Bd. 42, S. 1137 (1909). 



-) H. Ramsag, 1. c. S. 4386. 



