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dann stattfinden, wenn cinnnd entstandene priiniii'e oder seknndiire liase 

 (ielegenlieit findet, mit noeh vorhandeiu'ni Aldehvd oder Keton (an Stelle 

 von XH3) in Reaktion zu treten. 



Am Beispiel des Benzaldehyds würde sich der lieaktionsverl.iiif /. 15. 

 folgendennaßen abspielen : 



Intermediäres Produkt Endprodukt 



I. C, 11,.CH() + NH3 = Cß H5 . CH<^[j^ h C, 11, . eil, . Ml,. 



IL CßH^.CHO + 



XH,.CH,.CeH, = CoH5.CH4i{] (,^j^ ^. 11^ >. (CeH5.CH,),NH. 



lU. CeH,.CH() + 

 XH(CH,.CeH,), = CoH,.CH<>^^((-,H^^^. jl^,^ )^ (CeH^.CH.XN. 



Ob die Reaktion bei I stehen bleibt oder partiell bis II oder 

 bis III fortschreitet, hängt zum Teil von der Natur des Ausgangs- 

 materials ab. 



Reaktion I wird bei der Temperatur einsetzen, bei der Animonium- 

 formiat genügend in NH, und H.COOH dissoziiert ist. Bei Anwesenheit 

 einer geeigneten freien Säure entsteht nun das Salz der zuerst gebildeten 

 primären Base. Ist dieses Salz bei der herrschenden Temperatur auch 

 dissoziiert und vermag die primäre Base (ehe sie, etwa durch Entstehung 

 einer Formylverbindung, der weiteren Reaktion entzogen wird), sich ihrer- 

 seits mit einer Karbonylgruppe zu verbinden, so wird die Reaktion, analog wie 

 beil, nun unter Entstehung sekundärer Basen vollständig nach (ileichung II 

 weitergehen. Schlieljlich kann die Reaktion noch weiter, und zwar vollständig: 

 nach III verlaufen: Entstehung tertiärer Base. 



Die Anwesenheit freier Säure begünstigt daher einen einheitlichen 

 Verlauf der Ammoniumformiat-Reaktion. 



Nach diesen Ausführungen sind primäre Amine und (luaternäre 

 Ammoniumverbindungen nach diesem Verfahren nicht darzustellen. 

 Es bewährt sich dagegen bei Einhaltung der von Wallach gefundenen Be- 

 dingungen nicht blos für die Darstellung sekundärer und tertiärer 

 Basen, sondern auch für die Gewinnung gemischter Basen. Denn 

 ebenso Avie man die verschiedensten Ketone und Aldehyde mit Ammonium- 

 formiat in Reaktion bringen kann, lassen sich andrerseits an Stelle von 

 Ammoniumformiat auch die ameisensauren Salze einer grollen Reihe ali- 

 phatischer und aromatischer Amine verwenden. 



Als Beispiel der hier bewährten Arbeitsweise mögen die folgenden 

 Beispiele dienen. 



Während man beim Erhitzen von Cyklo-iiiethyl-hexanon-('l-;')) mit Am- 

 moniumformiat bisher (jemische von primärer und sekundärer Base, wesent- 

 lich in Form der Formylverbindungen erhielt, bekommt man fast aus- 

 schließlich das ameisensaure Salz der sekundären Base, wenn man — 



