Allgemeine chemische Methoden. 1143 



unter geeigneten Bedingungen — diese Reaktion unter Zusatz von Ameisen- 

 säure oder Essigsäure durchfuhrt.^ 



• Eimvirkiinji- von Annnoiiiumforniiat auf C'vklo-mothyl- 



h e X a n n - (1 •?> ) : 



CH3.CH CO CO CH.CH3 



I i + NH3 + 4H + I I 



CH, GH., CHo GH., 



Cyklo-methyl-hexanon-dS) 



/GHox yCYlo\ 



GH3.CH GH— NH— GH GH.GH3 



= -1 I i I 4- 2H,0. 



CHo CH.3 GH, GH, 



^GHa^ ^Ch/ 



Dicyklo-methyl-hexylamin. 



I. Darstollung des Dicyklo-methyl-hexylamin-f ormiats. 



80(7 Methyl- hexauon-(l 'S) werden mit 100^ über Schwefelsäure getrocknetem 

 Ammoniumformiat und 20 r»;* Ameisensäure (spez. Gew. 1"2) in einem etwa V4 i fassenden 

 Rundkolbeu unter Rückflußkühluug im Paraffinbade 2 — 3 Stunden auf 120° bis höchstens 

 130° erhitzt. Das ganz hell gefärbte Reaktionsprodukt besteht aus zwei Schichten, deren 

 obere, welche das Formiat der entstandenen sekundären Base enthält, beim Erkalten 

 kristallinisch erstarrt, so daß die untere wässerige Schicht leicht abgegossen werden 

 kann. Das angewandte Keton ist bei richtig geleiteter Operation so vollständig ver- 

 braucht, daß es kaum nötig ist, die noch vorhandenen Mengen durch Hindurchblasen 

 von Wasserdampf vor der weiteren Verarbeitung des Produktes zu entfernen. Das kri- 

 stallinische Rohprodukt wird auf Ton abgepreßt und aus Benzol und Petroläther um- 

 kristallisiert. 



IL Die Isolierung der freien Base. 



Man bringt das rohe Formiat durch Wasser in Lösung, übersättigt mit Alkali, 

 hebt das ausgeschiedene Öl direkt oder nach Zusatz von etwas Äther ab, trocknet über 

 festem Kali und destilliert im Vakuum. Die Base destilliert unter 12 — 14 mm Druck bei 

 134 — 135". Im Wasserstoffstrome unter gewöhnlichem Druck siedet sie bei 273°. Das Produkt 

 ist nicht einheitlich, sondern stellt ein Gemisch stereoisomerer Verbindungen vor. 



Als Beispiel der Darstellung gemischter Base sei die Gewinnung 

 von Benzyl-piperidin aus Benzaldehyd, Piperidin und Ameisensäure geschildert, 



DarsteUung von X-Benzyl-piperidin^) : 

 GeH,.GHO -f NH<^[];Zch;X'H.3 ^ «^'eH^-CH., .xXchJZch;)^»^ 



Benzaldehyd Piperidin X-Benzyl-piperidin. 



(Pentamethjlen-imin) 



') 0. Wallach, Zur Kenntnis der Terpene und der ätherischen öle. 75. Abhandl. : ■ 

 Über die Überführung von Ketonen und Aldehyden in Basen. Liebiqs Annal. d. Chem. u. 

 Pharm. Bd. 343, S. 64 (1905). 



-) 0. Wallach, 1. c. S. 74. 



