1^144 ^^- Kiiedmaun iiinl K. Kompf. 



2U ;/ l'iporidin. 2A fj Benzaldcljyd und 40 fw^ Amcisonsäure werden 3— 4 Stunden 

 auf 180" erhitzt. Der Aldehyd wird verl)rauclit, die mit Alkali in Freiheit {resetzte Base 

 geht im ^■akunnl unter 40 ww Druck zwisehen 14ö" und 147" iilier. Siedepunkt der üher 

 das Chlorhydrat gcreiniirteu Verbindunir: 248". Vorzügliche Ausheutc. 



Das hier beschriebene Verfahren hat vor der Methode der Einführun}^ 

 von Radikalen an den Stickstoff mit Hilfe von Haln<>enalkylen (.siehe unter 

 Alkylieren) den ^rolien Vorteil, dali die unbeabsichti^^te Entstehung von 

 Salzen (luaternärer Rasen ganz ausgeschlossen ist. 



'J. Natrhimaniid als Amidier iingsmittel. 



Während festes Natriuraamid bei Temperaturen unterhalb seines 

 Schmelzpunktes (155o) meistens wie metallisches Natrium wirkt und zur 

 Dar.stellung von Natriunisalzen schwacher Säuren (z. B. von Oximen. Phe- 

 nylhydrazin, Säure-ainiden), zur Darstellung von Alkoholaten aus Alkoholen, 

 zur Erzielung von Kondensationswirkungen usw. benutzt wird, kann es in 

 gelöstem oder in geschmolzenem Zustande zu Amidierungen dienen. 



Das einzige Lösungsmittel für Xatriumamid bei Temperaturen unter- 

 halb seines Schmelzpunktes scheint flüssiges Ammoniak zu sein. Lebeau^) 

 benutzte diesen Umstand, um mittelst einer derartigen Lösung aus Halo- 

 genalkylen primäre Amine darzustellen. Man löst nach dieser Methode Natrium 

 in flüssigem Ammoniak bei — 40°. Nach Leheau entsteht hierbei zunächst 

 Na.2N.2H6, das z.B. auf Methylchlorid folgendermaßen wirkt: 



LCH3.CI + N.2HeNa.2 = CH, -f NaCl -f NH3 + NaNH.2 



Natrium-ammonium Natriumamid . 



Das so gebildete, gelöst blei1)ende Natriumamid wirkt nun auf ein 

 zweites Molekiü C'hlormethyl unter Bildung von Methylamin ein: 



IL CH3.CI + NaNH.2 = CH3.NH.. + Na Gl 



Methylamin. 



Es wird also ein Molekül des Halogenids hydriert (dehalogeniert), das 

 andere amidiert. Volumetrische Bestimmungen des entweichenden Methans 

 sowie der Verbrauch an Halogenalkyl stimmen mit der Theorie überein. 



In der aromatischen Reihe erfolgt die Reaktion in analoger Weise. 

 So bildet sich z. B. bei der Einwirkung von Chlorbenzol auf Natrium- 

 ammonium Benzol und AniHn : 

 2NaNH3 -f 2C'eH5.Cl = C'eH« + CeH,.NH., + 2NaCl + NH3. 



') Faul Lebeau, Üher die Verwendung der Metallammoniumverbindnngen in der 

 organischen Chemie: Darstellung der Methankohlenwasserstoffe. Comptes rendus de 

 l'Acad. des sciences de Paris. T. 140, p. 1042; Chem. Zeutralbl. 1905, I, S. 1526. — 

 Derselbe. Über die Verwendung der ^Metallammoniumverhiudungen in der organischen 

 Chemie: Bildung der primären Amine. Bulletin de la Soc. chim. de Paris. [3.J T. 33. p. 1092 

 (1905) und Comptes rendus de TAcad. des sciences de Paris. T. 140. p. 1264 (1905); 

 Chem. Zentralbl. 1905, II, S. 25. — Siehe auch: E.Chablai/, Einwirkung der Metall- 

 ammoniumverhindungen auf die Halogenderivate des Methans. Comptes rendus de l'Acad. 

 des sciences de Paris. T. 140, p. 1262; Chem. Zentralbl. 1905, II, p. 24. 



