AUgeiueine clieiiiisclio Metliodon. 1145 



Dem LebmwfivhQn Amidierunfisverfahi'oii kommt wegen der sehr nie- 

 drigen Temperatur, bei der es angewendet werden muli, und wegen der 

 Unlöslichkeit der meisten in Betracht kommenden organischen Substanzen 

 in flüssigem Ammoniak nur ein eng begrenzter Anwendungskreis zu. 



Von weit allgemeinerer Bedeutung ist die von F. Sachs'') ausgearbeitete 

 Amidierungsmethode, die sich ebenfalls des Xatriumamids bedient. Es handelt 

 sich bei diesem Verfahren um zwei verschiedene Reaktionen : einmal um 

 den Austausch der Sulfogruppe gegen die Aminogruppe, sodann 

 um die direkte Amidierung eines Kohlenwasserstoffs, d.h. um den direkten 

 Ersatz eines Wasserstoffatoms gegen die Aminogruppe. 



a) Austausch der Sulfogruppe gegen die Aminogruppe. 



Der Austausch eines negativen Substituenten gegen die Aminogruppe 

 mittelst Xatriumamids ist wiederholt beobachtet worden. Speziell die Er- 

 setzbarkeit der Sulfogruppe gegen den Aminrest mittelst Natriumamids 

 konstatierten Jackson und Wing-), indem sie durch Erhitzen mit Natrium- 

 amid Benzolsulfosäure in Anilin und Benzol-m-disulfosäure in m-Phenylen- 

 diamin — allerdings nur mit geringen Ausbeuten — überführten. 



Dagegen erwies sich dieses Verfahren nach den eingehenden Unter- 

 suchungen von F. Sachs und seinen Schülern in der Naphtalinreihe als 

 eine allgemein anwendbare, gute Ausbeuten ergebende Arbeitsmethode. 

 Besonders in den Naphtol-sulfosäuren erfolgt der Austausch der Sulfo- 

 gruppe gegen den Aminrest überaus glatt. Der Reaktionsmechanismus ist 

 dem der Alkalischmelze (vgl. das Kapitel: Das Verschmelzen mit Ätz- 

 alkalien, S. 844 — 854) vollkommen analog: 



Alkalischmelze: R.SOgXa -|- Xa.OH = R.OH + Xa.SOjXa 

 Amidschmelze: R.SOgXa + Xa.XH., = R.XH. + Xa.SOgXa 



Bei der praktischen Ausführung der Amidschmelze hat sich der Zu- 

 satz von Xaphtaliu — zum Abschluß der Schmelze gegen die Luft und 

 als Verdünnungsmittel — als sehr vorteilhaft erwiesen. 



Als Schmelzgefcäß bei Versuchen unter gewöhnlichem Druck dient am 

 besten ein Kupferzylinder, da ein solcher vom Xatriumamid nicht ange- 

 griffen wii'd. Er besteht aus einem Kupferrohr von 20 cm Länge, Öcm Durch- 

 messer und 1 mm Wandstärke, das auf der einen Seite durch einen hart an- 

 gelöteten Boden verschlossen ist. In diesem Gefäß, das der Luft nur wenig 

 Zutritt gestattet und andrerseits die Anbringung eines Rührers leicht 

 erlaubt, lassen sich Substanzmengen bis zu öOg verschmelzen. 



*) Franz Sachs, Eine neue Darstellungsweise für aromatische Amine. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 3006—3028 (1906). — Derselbe. Verfahren zur Dar- 

 stellung von Aminouaphtolen. D.R. P. 173.522 und 181.333; P. Friedläiider, Fortschritte 

 der Teerfarbenfabrikation. Bd. 8. S. 172— 173 (Berlin 1908). 



^) C. Lorin g Jackson und John F. Winy, Über die direkte Umwandlung der 

 aromatischen Sulfosäuren in die entsprechenden Amidoverbindungen. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 19, S. 902 (1886) und: Americ. Chem. Journ. Vol. 9. p. 75 (1887). 



