Allgemeine chemische Methoden. 



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wird vorsiclitig in kaltes Wasser ein^retragen, die Flüssigkeit angesäuert und das Xaphtalin 

 mit Wasserdampf aligetrieben. Dann wird die Flüssigkeit alkalisch gemacht, das ent- 

 standene Anilin mit Wasserdampt' überdestilliert und das Destillat ausgeäthert. Aus- 

 beute: 2'5 // Anilin (gewogen als Sulfat) = 3ü7o der Theorie. 



Darstellung- von 1 .r)-(ö.2-)Amino-naphtol M: 

 Oll / \/ ^0H 



2.6-Xaphtol-sulfosäure 1 .ß-Amino-uaplitol. 



{Schaff ersehe Säure) 



öO g 2'6-naphtolsulfosaures Natrium {Scliäjfer-Siilz), Ion Xatriumamid, 60 .17 Xaph- 

 talin werden 40 ^Minuten auf 230 — 240" (Thermometer im Öl bade, nicht in der Schmelze) 

 erhitzt. Die Kupferretortc wird vorher auf die Yersuchstemperatur angeheizt. Schmelz- 

 punkt des gebildeten Amino-naphtols: 186". Ausbeute: 16'5f/ = .öl^o der Theorie. 



Es ist zu beachten , daü die Aminogruppe nicht immer an der- 

 selben Stelle in das Molekül eintritt, wo die Sulfo^ruppe gestanden hat.-) 



b) Direkter Ersatz eines Wasserstoff atoms gegen die Aminogruppe.'^) 



In manchen Fällen — besonders bei Anwendung von Naphtolen und 

 Naphtylaminen — gelingt es, durch die Amidschmelze direkt eine 

 Aminogruppe in das Molekül einzuführen. Hierbei tritt eine Tendenz des 

 Natriumamids hervor, eine Aminogruppe in die y.-Stellung zu dirigieren: 



/(JNa 

 CioH,.OXa + Na.XH, = G,,}1,^ + H.,. 



\NHXa 



Auch dieser \'organg hat sein Analogon in der Alkalischmelze, z. B. 

 bei der Alizarindarstellung, bei der ein direkter Ersatz von Wasserstoff 

 gegen Hydi'oxyl stattfindet (vgl. S. 852). 



Dieses Amidierungsverfahren stellt die einzige bekannte 

 Methode der direkten Amidierung eines Kohlenwasserstoffs dar. 



Die Arbeitsweise ist durchaus der oben beschriebenen bei dem Aus- 

 tausch von Sulfogruppen gegen den Amino-rest gleich. Bei der Amidierung 

 von ß-Naphtol bildet sich hauptsächlich das 1.6-Derivat. 



Darstellung von 1.6-Amino-naphtol (vgl. auch oben). 



OH '^^^'^OH 



ß-Naphtol 



NH^ 



1 .6-(5.2-)Amino-naphtol. 



') F. Sachs, loc. cit. S. 3016. 



2) F. Sachs, loc. cit. S. 3010 und 3017. 



') Vgl.: D.R. P. 181.333. loc. cit. 



