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30.9 ß-Naplitul iiiul G0.9 Nutriumamid werden mit viel Naphtalin 2 Stunden auf 

 220" erhitzt. Die Schmelze wird in der ol)en heschriebeneu Weise verarbeitet: Sie wird 

 mit Wasser versetzt, die Flüssifikeit angesäuert und das Naphtalin mit Wasserdampf 

 übergetrieben. Das unangegriffene Napthol wird abfiltriert und das Amino-naphtoi durch 

 fraktionierte Neutralisation ausgefüllt. Die Ilauptnienge der Base wird durch Fällen mit 

 Ammoninmkarbonat erhalten, nämlich lö //. Eine weitere Menge läßt sich aus der 

 Mutterlauge durch Au«äthern und Fällen des Äthers mit gasförmiger Salzsäure gewinnen, 

 nämlich 4 b;/ ( lilorhydrat = So f/ Base. Gesamtausbeute: \Sb ff — 5ß"/o der Theorie. 



oc-Naphtol ^('ht, auf die gleiche Weise behandelt, in 1.5-Amino-naph- 

 tol über. 



Ahnlich den Xaphtolen verhalten sich die Naphtylaminc. l Jiter Wasser- 

 stoffentwickluny entsteht aus dem x-Xaphtylainin das 1.5-, aus dem [i-Naphtyl- 

 amin das 1.6-Naphtylen-diamin, und zwar beide in guter Ausbeute. Diese 

 \'ersuchsergebnisse zeigen, dali die Aminogruppe mit Vorliebe in die 

 a-Stellung des Naphtalinkerns eintritt eine Stellung, die ja auch bei der 

 direkten Sulfurierung und Nitrierung des Kohlenwasserstoffs bevorzugt 

 ist (ylrw2s^ro»_9Sches r-Gesetz, vgl. S. 10H8, Fuünote 1). 



c) Direkter Ersatz eines Wasserstoß'afoms gegen die Aminogruppe hei 

 Gegenwart eines Orydationsmittels. 



Auch Naph talin selbst läßt sich mit Hilfe des Natriumamids direkt 

 amidieren; die Ausbeute ist am besten bei Gegenwart von Phenol, das 

 als gelindes Oxydationsmittel wirkt, indem es in Benzol übergeht. Naphtalin 

 geht bei diesem Verfahren in 1-Xaphtykimin und l.ö-Xaphtylen-diamin über. 



Darstellung von 1.5-Naphtylen-diamin: 



NH2 



NH., 



Naphtalin 1 .5-Naphtylen-diamin. 



70 g Natriumamid werden mit 50 g Naphtalin und 35 g frisch destilliertem Phenol 

 vermischt und in ein auf 160" erhitztes Crefäß eingetragen. Es erfolgt alsbald die Bildung 

 von Phenolnatrium, und über 200" setzt dann eine neue Reaktion ein, die während einer 

 Stunde bei 220" unterhalten wird. Beim Eintragen der Schmelze in Wasser entwickelt 

 sich viel Wasserstoff. Nach dem Abtreiben des Naphtalins wird die zuvor ange- 

 säuerte Lösung wieder alkalisch gemacht und ausgeäthert. Aus dem Äther werden 

 durch gasförmige Salzsäure 19 .9 als Chlorhydrate gefällt und so vom unveränderten 

 Phenol getrennt. Da sich die aus den Chlorhydraten in Freiheit gesetzten Basen nur 

 schwer trennen lassen, werden sie durch Kochen mit Eisessig und etwas Essigsäure- 

 anhydrid acetyliert. Hierbei entstehen zwei gut voneinander trennbare Substanzen: 

 1-Acetnaphtalid (Acetyl-a-naphtylamin) und als Hauptprodukt: Acetyl-lS-naphtvlen- 

 diamin. woraus durch Verseifune die freie Base erhalten wird. 



Diese Darstellungs weise von l.ö-Naphtylen-diamin — oder besser noch 

 die aus a-Naphtylamin und Natriumamid (vgl. oben) ^ dürfte der Ge- 

 winnung des Diamins über die Nitroderivate vorzuziehen sein.') 



') Vgl. : K. Schädel, loc. cit. S. 27. 



