Allj.'einoiiie cheniisclie Methoden. 1149 



3. Hexaniethylen-amin als Anüdieningsmittel. 



Läßt man Ainiiioniak und Methylonchlorid in alkoholischor Lösung 

 miteinander reaiiicren, so entstellt Hexametliylen-tetramini) : 



6CH2CI0 + löNHs = (CHolß.V HCl + UNH4.CI. 



Mit Haloi^enalkvlen bildet Hexamethylen-amin (juartäre Amraonium- 

 verbindunuen (CII.jp, X^ — 11. Halogen. Diese werden durch Säuren gespalten 

 in Formaldehyd. Ammoniak und ein primäres Amin-): 



(CH2)6N,— R.Hai. + öHsO = 6CH2O + HNH3 + R.NlL.HHal. 



Darstellung von Allylamin und Benzylamin^) : 

 CH2 = CH.CHo.J >- CH2 = CH.CH2.NH2 



Allvliodid Allvlamin. 



CeHsVCHo.Cl >► CoHs.'CHs.XHo 



Benzylchlorid Benzylamin. 



Man verreibt das pulverisierte Hexamethylen-amin mit der vier- bis fünffachen 

 Gewichtsmeuge Chloroform, setzt etwas mehr als 1 Molekül Allyljodid bzw. Benzyl- 

 chlorid hinzu und erwärmt sehr gelinde auf dem Wasserbade. Die Reaktion vollzieht 

 sich rasch ; in weniger als 20 Minuten erhält man 96'Yo (1er theoretischen Ausbeute. 

 Man saugt das Salz ab, löst es in 12 Mol. 95" gigem Alkohol und fügt 3 Mol. Salzsäure 

 (spez. Gew. 1-33) hinzu. Dann erwärmt man langsam, bis Kristalle von Salmiak erscheinen, 

 von da an geht die Reaktion von selbst weiter. Wenn keine Ausscheidung von Diäthyl- 

 formal: CH., (OC, Hj), mehr stattfindet, wird dieses abdestilliert, dann Vs der anfangs 

 angewandten Menge Alkohol und Salzsäure zugesetzt, abdestilliert und nochmals Alkohol 

 und Salzsäure zugefügt. 



Hierauf findet eine Bildung des Formals nicht mehr statt. Die wiederholte Be- 

 handlung ist notwendig, da ein schwer zersetzbares Zwischenprodukt, die Methylenver- 

 binduug des primären Amins, sich bildet. Durch Zusatz von Alkali zu dem Rückstand 

 nach der dritten Behandlung mit Alkohol und Salzsäure wird reines Benzylamin bzw. 

 Allylamin erhalten. 



4, Phtalitnid als Amidierungstnittel. 



Eine bequeme Methode, von aliphatischen und aromatischen Halogen- 

 körpern aus zu den entsprechenden Aminoverbindungen zu gelangen, wurde von 

 Gabriel aufgefunden und von ihm und seinen Schülern zu einer allgemeinen Dar- 

 stellungsweise primärer Amine in einer großen Reihe von Arbeiten ausgebaut.*) 



') Marcel Delepine, Einw irkung von Methylenchlorid auf Ammoniak in alkoholischer 

 Lösung. Bulletin de la Soc. chim. de Paris. [3.] T. 11, p. 556 (1894); Chem. Zentralbl. 

 1894, 11,8.147. — Siehe auch die Zusammenfassung : Derselbe, Amine und Amide, 

 welche sich von Aldehyden ableiten. Ann. de Chim. et de Phj-s. [7.] T. 15, p. 469; Chem. 

 Zentralbl. 1899, I. S. 265. 



^) 3/. De/e/ji/if, Über das Hexamethylenamin; Darstellung primärer Amine. Compt. 

 rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 120, p. 501 (1895); Chem. Zentralbl. 1895, 

 I, S. 740. 



*) M. Delepine, Über eine neue Darstellungsmethode primärer Amine. Compt. 

 rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 124, p. 292 (1897) und Bulletin de la Soc 

 chim. de Paris. [3.] T. 17, p. 290; Chem. Zentralbl. 1897, 1, S. 539 und 745. 



*) Siehe z.B.: S.Gabriel, Über eine Darstellunirsweise primärer Amine aus den 

 entsprechenden Halogenverbindungen. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 20, S.2224 (1887). — 



