>NK + Haloaon.l} - 



Allgemeine chemische Methoden. 11 öl 



./ 



Phtaliniid-kalium 



CO' 



>N.K + 2HoO = 



>N .11 + Halogen . K 



.COOK 



+ R . NH, 



CO OH Primäres Amin. 



Phtalsäure 



Die doppelte Umsetzuni»- zwischen Phtalimid-kalium und der 

 Haloiienverbindung tritt ijewölnilicii beim bloßen Erhitzen ein. Am besten 

 scheinen sich die l)romYerl)indungen zu der Reaktion zu eignen. 



Die Hydrolyse des PhtaUmidkörpers wird gewöhnlich durch Erhitzen 

 mit rauchender Salzsäure (eventuell unter Zugabe von Eisessig) im ge- 

 schlossenen Rohr auf ca. 150" oder durch Kochen mit verdünnter (20»/oiger) 

 Salzsäure am Rückflußkühler bewirkt. In den FäUen, wo bloßes Kochen 

 mit Salzsäure nicht ausreicht und man andrerseits das Erhitzen im 

 Einschlußrohr wegen der Bruchgefahr und der Unbequemlichkeit vermeiden 

 will, empfiehlt es sich, die Phtalylverbindung (I) durch Erwärmen mit zirka 

 ITVoiger Kalilauge zunächst in das phtalaminsaure Kahum (H) überzu- 

 führen, dann durch Zusatz von Salzsäure die Phtalaminsaure (HI) in Freiheit 

 zu setzen und darauf diese nach dem Abfiltrieren und Auswaschen durch 

 mehrstündiges Kochen mit der fünffachen Menge 20Vüiger Salzsäure in 

 Phtalsäure und salzsaures Amin (IV) zu spalten 0- 



C6H4<,QQ>>-^ ^ ^6H4<.cüOK ^ ^«H^XCOOH ^ 



I. IL ni. 



^«HXcooS + X.NH,. HCl 



IV. 



Die Reaktionsprodukte des Kondensationsvorganges lassen sich leicht 

 voneinander trennen, da das Phtalylprodukt in kaltem Wasser nahezu 

 unlöslich, das Halogeu-alkali dagegen löslich ist. Ein etwaiger Überschuß 

 von Phtalimid-kaüum würde sich leicht durch Auswaschen mit kaltem 

 Wasser entfernen lassen. Ebenso bietet es keine Schwierigkeit, die Reaktions- 

 produkte der Hydrolyse voneinander zu trennen, da Phtalsäm-e in Wasser 

 fast unlöslich, das Salz des gebildeten primären Amins dagegen leicht 

 löshch ist. Die Arbeitsweise im einzelnen erhellt aus den folgenden Beispielen. 



Um zum !i-Brom-äthylamin nach der Methode von Gabriel zu ge- 

 langen, wird Äthylenbromid zunächst mit Phtalimid-kaUum zum Bromäthyl- 



*) S. Gabriel und /. Colman, Über einige Abkömmlinge der y-Amino-buttersäure. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41, S. 517 (Fußnote 1) (1908). — Siehe auch, u.a.: 

 S. Gabriel, t)ber r-Amino-ketone. Ebenda. Bd. 42. S. 4055 (Fußnote 1) (1909). 



