Allgemeine chemische Methoden. 1153 



II. Spaltung des Bromäthyl-phtalimids durch Bromwasserstoff.^) 



20 g Bromäthyl-phtalimid worden mit 50 — 60 cot* Bromwasserstoffsäure vom spez. 

 Gewicht = 1-49 zwei Stunden auf 180—200" im Einschlußrohr erhitzt; der Rohrinhalt, 

 ein Kristallbrei, wird mit kaltem Wasser verdünnt, die Lösung von der abgeschiedenen 

 Phtalsjiuro abfiltriert und das Filtrat auf dem Wasserbade zur Trockene gebracht. Da- 

 bei verbleibt ein dunkel gefärbter Sirup, welcher größtenteils schon auf dem Wasser- 

 bade, vollständig beim Erkalten, zu einer strahligen Kristallmasse (ca. 15 </) erstarrt. 

 Man löst sie in 15 — 20 c»t ' heißem, absolutem Alkohol und läßt die filtrierte Lösung 

 erkalten; es scheidet sich das Bromhydrat allmählich in Form spitzrhombischer Kristalle 

 aus, welche man nach 24 Stunden durch Abschlämmen mit der Mutterlauge und abso- 

 lutem Alkohol von etwas mitausgeschiedenem, feinem Pulver befreit, abfiltriert und 

 nochmals aus Alkohol umkristallisiert. 



III. Gewinnung des freien Brom-äthylamins.-) 

 5 ,(/ Brom-äthylamin-bromhydrat werden in einem Scheidetrichter mit 10 cm^ 

 SSVüiger Kalilauge übergössen, wobei sich die Base als schwaches Öl zu Boden senkt; 

 fügt man nun etwa 15 c»«'* Benzol hinzu und schüttelt, so verschwindet das öl, und man 

 erhält eine benzolische Lösung von Brom-äthylamin. 



Ähnlich dorn Äthylenbroraid reagiert auch Trimethylenbromid 

 Br CH.2 . CHj . CHj Br entweder mit einem oder mit zwei Mole- 

 külen Phtaliraidkalium. 3) Das y-Brompropyl-phtalimid : 



Cß hXco)N • GH., . CH2 . CH2 Br 



hat als Ausgangsmaterial für die Gewinnung der S-Amino-valeriansäure 

 (siehe S. 1154 — 1155) und der x, ^-Diamino-valeriansäure (siehe S. 1158 bis 

 1159) Bedeutung. 



Die Gewinnung einer Aminosäure nach dem Verfahren von Gabriel 

 zeigt das folgende Beispiel. 



Darstellung von y-Amino-buttersäure*) [Piperidinsäure^)]. 

 CV,hXco>X.K -f Br.CH2.CH2.CH2.CN 



Phtalimid-kalium y-Brom-hntyronitrü *) 



/C0\, 



= K Br -f Cg H,<co/^ • CH2 • CH2 . CH2 . CN 



Phtalylverbinduug : 

 Phtalimid-butyronitril. 



1) S. Gabriel, Über einige Derivate des Athvlamins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 21, S. 567 (1888). 



■-) S. Gabriel, Zur Kenntnis des Bromäthylamins. 3. Mitteilg. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 22, S. 1139 (1889). 



") 6'. Gabriel und J. Weiner, Über einige Abkömmlinge des Propvlamins. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 21, S. 2669 (1888). 



*) S. Gabriel, tJber y-Amidobuttersäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 22, 

 S.3337 (1889). 



'") C. Schotten, Über die Oxydation des Piperidins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 16, S.643 (1883) und: S. Gabriel, Synthese der Homopiperidinsäure und der Piperidin- 

 säure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 23, S. 1767 (1890). 



") Bequemer ist die Darstellung von 7-Chlor-butyronitril, das man daher häufig 

 dem Bromderivat vorziehen wird; vgl.: S.Gabriel, 1. c. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 23, 

 S. 1771 (1890) und: Derselbe, Zur Kenntnis der 3-Aminoketone. Ebenda. Bd. 42, 

 S. 1252 (Fußnote 2) (1909). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 73 



