Allijcmciue chemische Methoden, 1155 



Darstellung- von f^-Ainino-valeriansäure: 

 I. PeHXco^'-CHo.ClL.CIUBi- + XaCH<^[J[]^;;[|' = Xa I5r + 



y-Brompropyl-phtalimid Natrium-iiuüonester 



Phtalimido-propylmalonsäure-diäthylester. 



II- ^■oHXä/^^^CH,. ai, ATI, XH<^oocJhJ + 2H2O + 2HC1 = 



P( )( )H 

 CßHXcooil + 2C,H5.C1 + CO, + NH,.CH,.CH,.CH2.CH2.COOH 



o-Amiuo-valeriansäure. 

 I. K ondeusation der Phta lyl vcil)i luluug mit Xatrium-malonester. 



11g Natrium wird in 10 cw-' ahsohitem Alkohol gelöst und der entstandene Brei 

 mit etwa 15 ^ Malousäure-diäthylester versetzt. In die heiße, klare Flüssigkeit werden 

 10 (/ Brompropyl-phtalimid eingeschüttet. Die anfangs klare Lösung trübt sich während 

 des Erhitzens sehr bald unter Abscheiduug von Bromkalium. Nach einstündigem Kochen 

 am Rückflußkühler bläst man mit Wasserdampf den Alkohol und den unveränderten 

 Malonester ab. Im Kolben verbleibt ein schweres Öl, welches man abhebt und mit Äther 

 auszieht; es erstarrt beim Stehen zu einer strahlig-kristallinischen Masse. Zur Reini- 

 gung wird diese mit 20—30 Teilen Ligroin wiederholt ausgekocht, wobei sie sich größten- 

 teils löst; die abgegossene Lösung trübt sich beim Erkalten und scheidet beim Stehen 

 über Nacht farblose, glasglänzende, derbe Kristalle ab, die bei 46—48" schmelzen. 



IL Spaltung des Koudensationsproduktes. 



5 (/ des soeben beschriebenen Esters werden mit 25 an^ reiner Salzsäure vom 

 spez. Gew. = 113 drei Stunden auf 180—190° erhitzt. Dann läßt man erkalten. Beim Öffnen 

 des Digestionsrohres entweicht reichlich Chloräthyl und Kohlendioxyd, und der flüssige 

 Rohrinhalt erstarrt zu einem Kristallbrei von Phtalsäure. Diese wird abfiltriert und mit 

 kaltem Wasser ausgewaschen; die vereinigten Filtrate geben beim Eindampfen auf dem 

 Wasserbade einen Sirup, welcher beim Erkalten zu einer faserigen, etwas hygroskopischen 

 Kristalhnasse erstarrt. Das so erhaltene salzsaure Salz der o-Amino-valeriansäure wird 

 auf dem folgenden Wege in die freie Säure übergeführt. 



III. Darstellung der o-Amino-valeriansäure aus ihrem salzsauren Salz.') 



Das Chlorhydrat wird in mäßig warmer, wässeriger Lösung mit etwas mehr als 

 der berechneten Menge frisch gefällten Silberoxyds zersetzt, die vom Chlorsilber ab- 

 filtrierte Lösung mittelst Schwefelwasserstoffs in der Wärme vom Silber befreit, warm 

 filtriert und einircdampft. Der Rückstand erstarrt entweder sofort oder nach Zusatz von 

 etwas Alkohol und Äther in Form farbloser, perlmutterglänzender, in nicht gar zu 

 feuchter Luft beständiger Kristallblättchen. Schmelzpunkt: 157 — 158°. 



Die zahLreiclieu anderen Umsetzungen, die mit Phtalylkörpern der 

 beschriebenen Art ausführbar sind, können hier nur kui'z gestreift werden. 

 Es sei z. B. erwähnt, daß sich die Phtalimido-fettsäuren (I) äußerst bequem 

 nach der Hell-Volhard-Zelinskyschen Methode, d. h. unter Anwendung von 



*) C. Schotten, Die Umwandlung des Piperidins in ö-Amidovaleriausäure und in 

 Oxypiperidiu. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 21, S. 2240 (1888). 



73* 



