\\{)0 ^^- F'rieclmann und 1\. Kempf. 



Man erwärmt Brom-malonsäurcester mit etwas nielir als dor herechneton Monge 

 Phtaliniid-kaliiini im (»Ibad auf 100— 120" bis zum Eintritt der Reaktion, die sich dann 

 ohne weitere Wärmezufulir von sell)St vollzieht. Nach dem Krkalteii entzieht man dem 

 Reaktionsprodukt Hrumkalium und unverändertes Phtaliuiid-kalium durch Wasser und 

 kristallisiert den festen Rückstand erst aus Benzol, dann aus Alkohol um. Ausbeute: SO'/o- 

 Farblose, unroirclmäßige. mikroskopische Prismen. Schmelzpunkt: 73"8 — 74". 



Es sei darauf hinj?ewiesen, daß der Phtalimido-malonsäure-diaethvl- 

 esther. das Ausgangsmaterial für zahlroiche Synthesen, käuflicli ist. 



Darstellung von Natriuiii-iihtaliiiiid-nialonesteri): 



/CO. /COO.C2H5 CO /COO.C.Hs 



CßH,/ >N.CH y Coli, >N.CNa 



\C0/ \COO.C2H6 ^CQ/ \COO.C2H5 



In einem Rundkolben von V2 — V4 ^ I'i^alt , welcher mit einem Rückflußkühler, 

 der oben ein Calciumchloridrohr trägt, versehen ist, wird Vs Grammatom (46 r/) blankes 

 metallisches Natrium in 80— 100 oh'' gut entwässertem, am besten über Natrium frisch 

 destilliertem Alkohol gelöst. Nach vollständigem Lösen des Natriums, und während die 

 Lösung eine Temperatur von 60—70" hat, wird ein wenig mehr als ''5 Grammolekül 

 reiner, trockener Phtalimid-malonester zugesetzt (62—63 ff statt der berechneten 61 ff). 

 Durch Schütteln geht derselbe mit stark gelber Färbung vollständig in Lösung, aber 

 plötzlich beginnt die Abscbcidung des gelben, kristallinischen Natrium-phtalimid-malon- 

 esters, und nach kurzer Zeit unter stetigem Schütteln bildet die ganze Masse eine 

 feste Kruste. 



Hiernach wird der Alkohol im Vakuum abgetrieben , wobei die Temperatur des 

 Ölbades langsam auf 130—140" gebracht wird. Um den letzten Rest des Alkohols zu 

 entfernen, ist es notwendig, schließlich reine, kohlensäurefreie, trockene Luft eintreten 

 zu lassen und diese wieder durch Evakuieren zu entfernen. Diese Operation muß so 

 lange wiederholt werden, bis die letzte Evakuierung keinen Alkoholtropfen mehr er- 

 scheinen läßt. 



Der Natrium-phtalimid-nialonester ist hiernach fertig- zum (Gebrauch 

 und wird nach mäßigem Kühlen gleich mit der betreffenden Halogenver- 

 bindung Übergossen, wonach der Kolben wieder mit einem reinen, trockenen, 

 mit Calciumchloridrohr versehenen llückflußkühler geschlossen und im Öl- 

 bad so lange bei passender Temperatur (verschieden für die verschiedenen 

 Halogenverbindungen) erhitzt wird, bis eine entnommene Probe auf feuchtem 

 Curcuraa- oder Lackmuspapier nicht mehr deutlich alkalisch reagiert. 



Darstellung von Phen> l-.ihiuin : 



/CO^ /COO . C0H5 



C6H,<^ /K.C.Na + CeH5.CH.,Cl = 



\CÜ/ \C()().C.,H5 Benzylchlorid 



/CO. /COO.CHs 

 NaC'l + C«H,< ^N.C.CH^.CeH, 

 ^CO/ \C00.C.,H6 

 Benzyl-phtulimido-malonester. 



*) S.P.L.Sörensen, Über Synthesen von a- Aminosäuren durch Phtalimidmalonester. 

 Zeitschr. f. physiol. Chemie. Bd. 44. S. 454 (1900). 



