Allgemeine chemische Methoden. 1161 



Ca . /COO.CH« /COOH 



\.. /^'^'^ • ^2^^5 



/' 



CßH,/ K>N.C.CH...C6Hb >► C()OH.C„H,.CO. NH. CCH^-C^Hs 



/^CO^ \CO(3.aH5 >r \CO(')H 



Phtalamin-benzyl-malonsäure 



^ COOH. CßH*. COOH 4- CO, + CgHs-CHo .CHlNH^j.COOH 



Phtalsäure Phenyl-alanin. 



Zunächst wird durch sechsstündiges Kochen von Natriam-plitalimido-malonester 

 mit überschüssisjem Benzylchlorid Benzyl-phtalimido-malonester bereitet. 



Durch l'/oStündiges P>wänuen mit fünffach normaler Natronlauge erhält man die 

 dreibasische Phtalamin-benzyl-malonsäure. 



Beim Kochen dieser Säure mit konzentrierter Salzsäure erfolgt bald Lösung unter 

 Entwicklung von Kohlendioxyd, und nach nochmaligem Zusatz von Salzsäure ist inner- 

 halb 3 Stunden die völlige Spaltung erreicht. Man verdampft zum Sirup und zieht aus 

 diesem durch wenig eiskaltes Wasser salzsaures Phenyl-alanin aus, das durch Zerlegung mit 

 Ammoniak 80% der Theorie an inaktivem Phenyl-alanin (Schmelzpunkt: 271 — 273") liefert. 



Eine Erweiterung erfuhr das Anwendungsgebiet der Phtalimidreaktion 

 durch die Benutzung der nach dem v. Braunscheu \'erfahren leicht zu- 

 gänglichen Dihalogenide. In welcher Weise J. v. Braun das Phtalimid bei 

 der Darstellung von Cadaverin benutzte, sei daher etwas genauer beschrieben 

 (vgl. auch S. 892): 



CH2 CHo 



/ \ / -\ 



CH., CH2 GH., CHa 



I. I I + PCI5 =11 -f CeH^-CX + POCI3 



CH2 CHo Cl.CH, CH2.CI 



\ / Dichlor-pentau Benzonitril 



CO 



CeH, 

 Benzoyl-piperidin 



IL 2CeH,<^^>N.K -f C1.(CH2)5.C1 



Phtalimid-kalium Dichlor-pentan 



= KCl + Ce H,<^^>N . (CH.3 ), . N<co>C6 H* 



Pentamethylen-diphtalimid 



m. CeH,<^^>X.(CH,),.N<^^>CeH, -^^). 

 )^ NH,.(CH.3),.NH., + 2CeH,<^^^^^ 



Cadaverin (Penta- 

 methylen-diamin ) 



Darstellung von Cadaverin.^) 



I. Man mischt trockenes Benzoyl-piperidin in molekularem Verhältnis mit Phos- 

 phor-pentachlorid , erwärmt bis zur Verflüssigung, destilliert mit freier Flamme über, 



*) J. f. Braun, Überführung von Piperidin in Pentamethylendiamiu (Cadaverin). 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 3588 (1904). — Vgl. auch : J. r. Braun, Über eine 



