Ilßo K. FriP(liii;i II II und 11. K cm ]> f. 



befreit tlas Destillat diircli Schütteln mit Kiswasser vom iMnopliiir-nwclilorid uml trnckuct 

 das nicht in Lösunir gehende Ol mit Calciumchloiid. 



II. Das Gemenge von Benzonitiil und Dichlor-pentan kann direkt weiter verarlieitet 

 werden. Man bringt es mit Thtalimid-kalium, dessen Menge 2*, Mol. pro Mol. 

 Dichlor- pentan entspricht, in einem Kiindkolben zusammen und erwärmt im ÖIl»ad unter 

 Rühren (ohne Steigrohr) schnell auf 19U— 200°. Bei dieser Temperatur fängt die Masse 

 an, sich braun zu färben, und schmilzt allmählich zu einem zähen, halbflüssigen, braunen 

 Körper zusammen. Nachdem man 1 — 2 Stunden die Temperatur auf ca. 200" erlialten 

 hat, läßt man erkalten, kocht den Kolbeninhalt zur Kntfernung des unveränderten 

 Phtalimid-kalinm mit Wasser aus und filtriert. Die rückständige braiuie Masse kann, 

 falls man das bei der Reaktion unverändert bleibende Benzonitril und das nicht in 

 Reaktion getretene Dichlor-pentan gewinnen will, erst mit Wasserdampf destilliert wonlon. 

 Andernfalls wäscht man den Rückstand direkt mit 50"/oigem, dann noch mit etwas absolutem 

 Alkohol aus, spült mit Alkohol in einen Kolben und koclit mit nicht zu wenig Alkohol 

 auf. Die braune, zähe Masse verwandelt sich dabei in ein nur schwach gefärbtes Pulver. 

 Nach dem Erkalten saugt man ab und wäscht mit Alkohol. Das Produkt wird in nicht zu 

 viel heißem Chloroform gelöst, wenn nötig, filtriert und mit Alkohol gefällt. Das Penta- 

 methylen-diphtalimid scheidet sich nahezu vollständig ab , ein kleiner Rest kann noch 

 durch Einengen des Filtrates gewonnen werden. Für die Darstellung des Cadaverins ist 

 das Produkt rein genug. Ausbeute : 60 — 10^i„. 



III. (Spaltung.) Das Pentamethylen-diphtalimid erhitzt man ca. 2 Stunden mit 

 der dreifachen Menge konzentrierter Salzsäure (spez. Gew. 119) unter Druck auf 200". 

 Man filtriert nach deni Erkalten von der Phtalsäui-e al). dampft das Filtrnt ein, nimmt 

 den Rückstand mit wenig kaltem Wasser auf, filtriert, wenn nötig, und verdampft zur 

 Trockne. Es hinterbleibt in fast theoretischer Ausbeute das in Alkohol schwer lösliche 

 Chlorid des (Jadaverins, welches sofort rein ist. 



r*. Siilfainide und nndere Säiireainide als Aniidierungsmittel. 



a) Umsetzung der Metallverhindung en der Sulfamide und Säure-amide 



mit Halogenalkylen. 



Monosubstituierte Sulfosäure-amide (Sulfamide) setzen sich mitHalogen- 

 alkvl bei Gegenwart von Alkali leicht um zu disubstituierten Sulfosäureamiden: 



R.SOa.NHR' + K". Halogen = R.S().,.XU'R" + H.Halogen 



Substituiertes Snlfamid. 



Spaltet man das so erhaltene Amid, so bildet sich eine Sulfosäure 

 und ein sekundäres Amin: 



R.SOo.NR'R" ^ H.,() = R.S().,.()H + NH.R'R". 



Diese Reaktion gestaltete Hinsherg^) zu einer Da rstellungs weise 

 für gemischte sekundäre Amine. 



Darstellung von Athvl-methylaminM : 



CH, 



CeH5.SO2.NH.Cll3 >► NH<:, 



*3 



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neue Methode zur Aufspaltung zyklischer Amine. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37. 

 S. 2915 (1904). — Siehe auch das Kapitel .,Ha logen i er en'" dieses Handbuches. 

 S. 891-895. 



') 0. Hinsberg, Über einige Benzolsulfamide und gemischte sekundäre Amine. 

 Liebigs Anna.], d. Chem. u. Pharm. Bd. 265. S. 17S (1891). ' 



