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I. G e\\ i II iihi>]ü: von Boiizolsul t'oii-in ctliy l-;it li ylainid: 



V, H5 . S0„ . N H . ( H., >^ Ce II, . SO, . N<[J^{| 



Benzolsulfon-inethylamid Benzolsulfon-raethyl-äthylaraid. 



Man erwärmt Benzolsiilfou-methylamid mit überschüssiger Kalilauge, etwas Al- 

 kohol und einem geringen Überschuß von Jodäthyl auf dem Wasserbade. Nach Verlauf 

 einiger Stunden bat sich das Amid der sekundären Base in iiuantitativer Ausbeute ge- 

 bildet. Zur Isolierung derselben wird der Alkohol der Reaktionsflüssigkeit verjagt, der 

 Rückstand mit Äther ausgeschüttelt und das nach dem \'erdunsten des letzteren zurück- 

 bleibende Öl im Exsikkator über Schwefelsäure getrocknet. Man erhält die Verbindung 

 so in Form eines dickflüssigen, geruclilosen Öls, das bei bOnun Druck nahezu unzersetzt 

 destilliert. 



II. Hydrolyse des Benzolsulf on-methyl-ätliylamids : 

 C,B, . S 0, • N<^c^ ^^^ CgH. . S 0, . H -f NH<[j^| , H Cl 



Das so dargestellte tertiäre Sulfonamid wird mit konzentrierter Salzsäure im ge- 

 schlossenen Rohr auf 150 — 160" erhitzt. Der Rohrinhalt wird mit Alkali übersättigt und 

 die Mischung im Dampfstrom destilliert, wobei als Vorlage ein mit verdümiter Salz- 

 säure gefüllter Kolben dient. Die so erhaltene salzsaure Lösung hinterläßt nach dem 

 Eindunsteu reines Athyl-methylamin-chlorhydrat in farblosen , hygroskopischen Nadeln. 

 Schmelzpunkt: 126—130". Die freie Base entsteht aus dem Chlorhydrat bei der Destillation 

 des letzteren mit Natronkalk. Siedepunkt des freien Äthyl-methylamins: 33—34° (unkoiT.). 



Marclwald und v. Droste-Huelshoff'^) giniien dann direkt von unsubsti- 

 tuierten aromatischen Sulfamiden aus. Die Sulfamide der sekundären Basen 

 lassen sich glatt gewinnen, ^Yenn man auf die Sulfamide zwei Äquivalente 

 Natriumhydroxyd und Halogenalkyl in wässerig-alkoholischer Lösung ein- 

 wirken läßt. Die Reaktion findet statt nach der Gleichung: 

 R.S0.,.NH.2 + 2 Na OH + •2R'C1 = ^NaCl -f 2H.,0 + R.SO^.NR^. 



Wenn das Halogenalkyl sehr alkaliempfindlich ist, so verfährt man 

 vorteilhaft so, daß man zunächst nur die Hälfte der theoretisch erforder- 

 lichen Menge Alkali, die also zur Salzbildung für das Sulfamid eben 

 ausreicht, zur Anwendung bringt und den Rest nach Eintritt der Neutralität 

 portionsweise zufügt. Wenn die Reaktion bei der Siedetemperatur des 

 Flüssigkeitsgemisches nicht oder zu träge verläuft, so ist man genötigt, 

 in geschlossenen Gefäßen bei Dampf badtemperatur zu arbeiten. 



Die so erhaltenen disubstituierten Sulfamide sekundärer Amine werden 

 mit Chlorsulfon säure — in der Regel schon bei 2 — Sstündigem Erhitzen 

 auf 130 — 15U« — glatt gespalten: 



R.SO2.NR4 + SO3HCI = R.S0.,C1 + SOgH.NRi. 



Es entsteht das Sulf ochlorid in einer Ausbeute von mindestens TO^/o 



der Theorie neben einem unkristallisierbaren dunklen Sirup, vermutlich der 



dialkylierten Amidoschwefelsäure , welche beim Kochen mit verdünntem 



Alkali die sekundäre Base abspaltet. Diese bildet sich so in fast theoretischer 



^) W. Marcktcald und Alb. Frhr. v. Brost e-Huehhojf , Die Darstellung sekundärer 

 Amine aus Sulfamiden. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 31. S. 3261 <1898). 



