1164 



E. FiicdiiKin n iiml R. Koinpf. 



Ausbeute. Man gelangt also auf diesem We^e zu sekundiiicii Aminen, 

 welche z^YeiInal die tileiehe (iruppe enthalten. 



Diätliylaniin laut sich z. B. auf folf^endeni WejL^e gewinnen: 



CH. 



CH, 



CH, 



C,H-.Br 



SO, H Gl 



+ 



SO2.NH.3 

 p-Toluol-sulfumid 



SOs.NfCoH^X 



p-ToluoI-sulfo- 

 diätlivlamid 



+ SO,H.N(aHj., 



Diätlivlainino-schwefelsäiire 



Alkali 



SO2 . Cl 



p-Tolunl-sulfochloiid 



NHCC^H,)^. 



Diäthylamin 



Darstellung von Diäthylamin. 1) 

 Darstellung des p-Tolnol-sulf o-diäthylamids. 



17'1 g p-Toliiol-siilfamid werden mit 10 g Natronlauge von 407o > 21'8 g 

 Bromäthyl und 100 cm^ Alkohol einige Stunden in einer Selterswasserflasche im Dampf- 

 bade erhitzt. Zu der neutralen Lösung werden dann 6 ctn^ der gleichen Natronlauge 

 zugefügt und, wenn wiederum Neutralität eingetreten ist, der Rest von 4 cm^ Lauge 

 zugegeben. Nach einigen Stunden ist die Reaktion beendet. Man verdampft den Alkohol, 

 nimmt den Rückstand mit Wasser auf und bringt das zunächst ölige p-Toluol-sulfo- 

 diäthylamid , welches in Wasser unlöslich ist, durch Reiben zur Kristallisation. Aus 

 siedendem Ligroin, in welchem es ziemlich löslich ist, kommt es beim Erkalten in 

 gi'oßen, durchsichtigen Kristalleu heraus, die bei 60" schmelzen. 



Spaltung des p-Toluol sulfo-diätbylamids. 



Das Amid wird mit Chlorsulfonsäure (über deren Darstellung siehe S. 876), von 

 welcher ein Überschuß von 10— 20°;o über die theoretische Menge in Anwendung 

 kommt, gemischt und unter langsamer Steigerung der Temperatur im Ölbade auf 

 130 — 150" erhitzt. Nach 2 — 3 Stunden läßt man erkalten. Nunmehr wird das p-Toluol- 

 sulfochlorid entweder mit Äther ausgezogen oder durch Vermischen der Masse mit Wasser 

 zur Abscheidung gebracht. Im ersteren Falle wird der in Äther unlösliche Rückstand 

 gleichfalls in "Wasser gelöst und in beiden Fällen die vom Sulfochlorid befreite wässerige 

 Lösung mit Alkali in geringem Überschuß versetzt. Dabei tritt sofort der Geruch des 

 Diäthylamins auf. welches mit Wasserdämpfen abgetrieben, in Salzsäure aufgefangen 

 und in bekannter Weise isoliert werden kaiui. 



Titherlei/-) gelangte auf anderem Wege zu substituierten Säureaniiden. 

 Metallisches Natrium vermag ein am Stickstoff haftendes Wasserstoffatom 

 zu ersetzen 3): 



R.CO.NHo + Na = R. CO. Nil. Na + 11, 



») Siehe Fußnote 1, S. 1163. 



-) A. \V. Tithcrh)), Darstellung substituierter Aniide aus dem entsprechenden 

 Natramid. Journ. Chem. Soc. Vol. 79, p. 391 (1901): Chem. Zentralbl. 1901. L S. 677. — 

 Siehe auch dieses Handbuch unter „Alkylieren'". 



■') Vgl. z. B.: Deutsche Gold- und Sill)orscheideanstalt vorm. Rössler: Darstellung 

 einer Natriumverbiudung des 0, p-Toluidins und des asymmetrischen m-Xylidins, Schweiz. 

 Patent Nr. 44.752, 44.095; Ghemiker-Ztg. 1909. Rep.'s. 547. 



