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E. Friediiia II II iiinl 15. Kciiipf. 



In der Tat entsteht heim (rnckicii Nitrioren von IMicudl sdltsl unter 

 den gtinstiiiston Bediu«run,t:('n das Paranitroplicnol nnr in einer inaxini.-ilcn 

 Ausiieute von lU" o vom Gewichte des anj2:e\vendeten Phenols. Die IJein- 

 darsteUnng des p-Nitrophenols ist außerdem sehr langwierij? und umständlich. 



Man ueht daher zur <iewinnuug von p-Aniino-phenol-iithyliitlier ') nicht 

 vom p-Nitro-phenol aus, sondern stellt zunächst p-Diätho.xyl-azobeny.ol 

 (p-Azo-phenetol)(IV)dar. Dazu diazotiertman— zunächst auf anderem Wege 

 gewonnenes — p-1'lienetidin di. kuppelt den Diazokörper (II) mit Phenol 

 zum Moiioäthvl-p-diox\ -azobeuzol (111), alkvliert dieses zum Diätliyjderivat 

 (p-Azo-phenetol) (IV) und spaltet nun den Azokörper durch Reduktion mit 

 Zinn und Salzsäure in zwei Moleküle p-Phenetidin'-) (\'): 



. C, H, 



u.aH. 



U.CH, 



NHo 



o.aH, 



Cl 



II. 



().C,H5 



(Jll 



N^ 



=N 



() 



III. 

 C, H, 



O.e., Hb 



+ 



--N 



NHo 



NHo 



lY. 



Darstellung von p-Plienetidin (jj-Amino-phenetol i) : 



I. Diazotierung des p-A niinn-phonoläthers. 



Mau eibt zu einer Lösung von 137 T. p-Amiuo-pbenetol und 375 T. 20%iger 

 Salzsäure in 200 T. kaltem Wasser eine Lösung von 63 T. Natriuninitrit in 50 T. Wasser. 



II. Kuppelung der Diazo Verbindung mit Phenol. 



Die Lösung des so erhaltenen Diazokörpers läßt man in eine Lösung von 95 T. 

 Phenol und 20 T. kohlensaurem Natrium in 350 T. Wasser laufen. Nach Verlauf einer 

 Stunde hat sich das Äthyl-dioxy-azobeuzol quantitativ abgeschieden. Es wird aus wässe- 

 rigem Alkohol in Form von kleinen, braunen Nädelchen erhalten. Schmelzpunkt: 104o". 



III. Alkylierung des Azokörpers. 



Man löst in 50 T. Alkohol 10 T. Äthyl-dioxy-azobenzol und r66 T. Natronhydrat. 

 Zu der Lösung gibt mau 46 T. Bromäthyl und erhitzt uuter Druck 10 Stunden auf 150". 

 Man destilliert den Alkohol ab. zieht das gebildete Bromnatrium aus dem Rückstand 

 mit Wasser aus und dann etwa unangegriffenes Athvl-dioxy-azobenzol durch verdünnte 



^) J. I). Biedel in Berlin, Verfahren zur Darstellung von Amidophenetol. D. R. P. 

 48.543; P. Friedländer, Fortschr. d. Teerfarbenfabrikation. Bd. 2, S. 526 (Berlin 1891). 



-) Dieses liefert beim Acetylieren Phenacetin; vgl. z. B. : S. Fräukel, Die Arznei- 

 mittelsynthese. 2. Aufl.. 1906, S. 254 (Jul. Springer, Berlin). — Über eine andere Dar- 

 stellungsweise von p-Phenetidin siehe D. R. P. 69.(X)6; P. Friedländer, Fortschr. d. Teer- 

 farbenfabrikation. Bd. 3, S. 55 (Berlin 1896): vgl. das Kapitel Alkylieren. 



