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crlialtenc salzsaurc Sa!/ nur liuicli Kuli /crsct/t zu werden. Man kann sich auf diese- 

 Weise das Diiiiethylaniin leicht in grolior Menge und alisoliiter Reinheit verscliaffen, 

 da die Operation in jedem Maßstah ausgeführt werden kann. 



III. Umwandlung von Säureamiden und ähnlichen Verbindungen 



in primäre Amine. 



Während Ihm den bisher beschriebouou Amidierungsverfahrcii. die 

 mit Hilfe von Säureaini(U'n ausiieführt werden, der Säurerest schüelilich 

 abg:espalten wird (S. 1162 ff.), hh^bt er bei den midi Hof mann, Beckmann 

 und Curtius benannten Reaktionen teilweise erhalten. Zur Erklärung der 

 Voro-änge bei diesen drei Methoden nimmt man eine Fmlagerung des 

 Moleküls als wahrscheinlich an, und zwar ist diese bei allen im Prinzip 

 dieselbe (vgl.: G. Schroeter, 1. c). 



/. Abbau der Säiireanüde nach Hofmann. 



Säureamide werden mit I!rom und Alkaü behandelt (siehe auch unter 

 Oxydieren, S. 710). Folgende (ileichungen geben die Haupthnien der 

 Reaktion wieder: 



1. CH3.CO.NH2 + Br.2 + KOH = CHg.CO.NHBr + KBr + Hsü 



Acetamid Broiiiiertes Ainid 



•2. CH3.CO.NHBr + OH., = CH3.NH., + CO., + HBr 



l'rimäresAmin. 



Man erhält also ein Amin, welches um ein Kohlenstoffatom ärmer 

 ist als das angewendete Säureamid. 



Als Nebenprodukte entstehen Ammoniak und bei höheren Säuren 

 auch Nitrile: 



C,H,-,.CH.,.N1I., + 2Br, ^ C^Hi^.CN + 4 HBr. 



Der Mechanismus der Äb/i«a«wschen Reaktion ist wegen seiner 

 Eigenart" vielfach untersucht worden; der Hinweis auf einige der Original- 

 arbeiten möge aber genügen, i) 



^) S. Hoogeicerff und W. Ä. van Dorp, Einige Beobachtungen über die Einwirkung 

 der Hypochlorite und Hypobromite der Alkalien auf die Amide, anschließend an eine 

 Arbeit von Weidel und Roithner, Ecc. trav. chim. Pays-Bas. T. 15, p. 107; Chem. Zentralbl. 

 1896, II, S. 587. — .7. Stieglitz, Über die Becfcma nn&che [Jmlagcrung. ]. (hloriniidoester. 

 Americ. Chem. Journ. Vol. 18, p. 751 ; Chem. Zentralbl. 1897, I, S. 49. — C. Gracbe und 

 S. Rosfovzeß, Über die i/o//«a««sche Reaktion (Überführung der Amide in Amine. Ber. 

 d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 35, S. 2747 (1902). — A. Hantzsch, Notiz zur Überführung 

 von Broraamiden in Amine. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 35, S. 3579 (1902). — 

 J. Stieglitz, Über die liecknianu^chQ rmlagernng. II. Americ. Chem. Journ. Vol. 29, p. 49; 

 Chem. Zentralbl. 1903. I, S. 489. — E.Mohr, Beitrag zur Kenntnis der Ilofniannschen 

 Reaktion. Journ. f. prakt. Chem. Bd. 72, 8.297(1905). — Derselbe, II. und III. Mit- 

 teilung über die Hofniafinsche Reaktion. Ebenda. Bd. 73, S. 177 u. 228 (1906). — Nitril- 

 oxyde sind kein Zwischenprodukt bei der Reaktion; vgl.: Heinrich Wieland, Zur Kenntnis 

 der Nitriloxyde. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 42, S. 807 (1909) und: Derselbe, Die 

 Beziehungen der Nitriloxyde zur Bofmann-Curtiusscheu Reaktion. Ebenda. S. 4207. — 

 G. Schroeter, über die Hofmann-Curfiiisschc. die Beckinannschc und die Benzilsäure- 

 ümlagerung. Ebenda. Bd. 42, S. 2336 (1909). 



