Allfremeine chomisolie Mothoden. 1 1 78 



Auch für die Arbeitsweise bei der Ausfüiirun*,^ der Hofmmmschen 

 Ixeaktion sind die iiianniiifiiltigsten Vorschläge gemacht worden, von denen 

 die wichtigsten im folgeiideu beschrieben werden: 



1. Ä.W. Hofwann ^) selbst hat das folgende Verfahren angegeben: 

 Man mischt l Molekül Säureamid mit einem Molekül Brom und versetzt die 

 Mischung in der Kälte mit einer verdünnten (lOVoigen) Lösung von Kali- 

 hydrat bis zur Gelbfärbung. Zur Umwandlung des so gebildeten Monobrom- 

 amids in primäres Amin erwärmt man das Gemisch mit o3"/oigei' Kali- 

 lauge (3 Moleküle Kalihydrat auf 1 Molekül Amid), indem man die abge- 

 messene Menge Kalilauge auf (iO— TO** erwärmt und dann die Lösung des 

 Bromamids langsam durch eine Trichterröhre zuflielien läßt, wobei eine 

 Erwärmung über TO'^ zu vermeiden ist. Ist die Mischung nach Digerieren 

 bei dieser Temperatur in 10 — 15 Minuten entfärbt, so kann man das 

 xVmin abdestiüieren (eventuell mit Wasserdampf j. Das Verfahren bewährt 

 sich bei den niederen Gliedern der Fettsäure-amide und eignet sich auch 

 zur Bereitung phenylierter aliphatischer Amine , z. B. des Benzylamins 

 (CßHä.CHj.XH,) und Phenäthylamins (Cq H5 .CH2.CH2 .NH.,) aus den 

 Amiden der Phenyl-essigsäure bzw. -Propionsäure. ^) Dagegen liefert das Ver- 

 fahren bei den höheren Fettsäureamiden mit deren zunehmendem Molekular- 

 gewicht infolge sekundärer Reaktionen immer schlechtere Ausbeuten. Schon 

 das Oktylamin kann so nur mit geringer Ausbeute erhalten w^erden. ') 



Das folgende Beispiel zeigt die hier einzuhaltende Arbeitsweise. 



Darstellung von Methylamin^): 

 CH3.CO.XH2 >- CH3.NH,. 



In einem Kolben von ca. '/j / Inhalt versetzt man 25 g auf einem Tonteller gut 

 abgepreßtes Acetamid mit 70.9 =^ 23 cm^ Brom und fügt hierzu unter guter Kühlung mit 

 Wasser so lange von einer Lösung von 40 g Kali in 350 cm^ Wasser, bis die anfangs 

 braunrote Farbe in hellgelb umgeschlagen ist, wozu der größte Teil der Kalilösung er- 

 forderlich ist. Diese Lösung läßt man dann im Laufe weniger Minuten aus einem Tropf- 

 trichter in ununterbrochenem Strahle in eine Lösung von 80 // Kali in 150 cw^ Wasser, 

 die in einem Literkolben auf 70 — 75" erwärmt wird, fließen, wobei man, falls die Tem- 

 peratur höher als 75" steigen sollte, durch kurzes Eintauchen in kaltes Wasser die Tem- 

 peratur wieder etwas herabdrückt. Man erhält die Flüssigkeit auf dieser Temperatur, 

 bis das Reaktionsgemisch farblos geworden ist (V4 — ^jn Stunde), und destilliert dann das 



^) Siehe besonders: A. W. Hof mann, Über die Einwirkung des Broms in alkalischer 

 Lösung auf Amide. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 15, S. 765 (1882). 



-) A. W. Hof mann, Nachträgliches über die Einwirkung des Broms in alkalischer 

 Lösung auf Amide. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 18, S. 2734 (1885). — Vgl.: A. Xeuhert, 

 Zur Kenntnis einiger Derivate des Phenäthylamins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 19, 

 S. 1822 (1886). 



^) Ludwig Gattermann, Die Praxis des organischen Chemikers. 9. Aufl. S. 151 

 (1909). — Vgl. auch: Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate, 

 7. Aufl. 1905, S. 31. — A.W. Hofmann, Über die Einwirkung des Broms in alkalischer 

 Lösung auf Amide. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 14, S. 2725 (1881): Bd. 15, S. 765 

 (1882); Bd. 18, S. 2734 (1885). — A. Xeuhert, Zur Kenntnis einiger Derivate des Phen- 

 äthylamins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 19, S. 1822 (1886). 



