Ij-j^ K.Friedmann und K. Kciiipf. 



Methvlanün durch Einleiten von Wassertlanipf über, wobei man die Vorlage mit einer 

 Misohuns,' von 60 <7 konzentrierter Salzsäure und 40// Wasser beschickt. Damit das 

 Methylamin vollständig von der Säure absorbiert wird, verbindet man das Kühlrohr mit 

 einem abwärts gebogenen Vorstoß und läßt das Ende dessell)en 1 cm tief in die Fhissig- 

 keit der Vorlage eintauchen. Sobald die im Kühler kondensierte Flüssigkeit nicht mehr 

 alkalisch reagiert, hört man mit der Destillation auf. Das salzsaure Methylamin wird 

 zunächst über freier Flamme in einer Porzellanschale eingeengt, dann auf dem Wasser- 

 bade zur Trockene verdampft und schließlich kurze Zeit in einem Trockenschranke bei 

 100" bis zur Staubtrockene erhitzt, l'ni das salzsaure Metliylamin von beigemengtem 

 Salmiak zu trennen, kristallisiert man die feingepulverte Substanz aus absolutem Alkohol 

 um und trocknet die abgeschiedenen Kristalle im ExsikUator. 



2. Hooqeiverf und van Dorp ^ ) wandten auf Säureamide an Stelle 

 von llnnn und Alkalilauije fertiijes Alkali-hypobromit an und erhielten 

 so auf Zusatz von Es.viiisäure ebenfalls bromierte Säureamide, die mit Alkali- 

 hydroxyd in Amin übers:ingen: 



R.CO.XHBr y H.NHs. 



Nach diesem Verfahren werden bei den mittleren Gliedern der Fett- 

 säure-amide etwas bessere Ausl»euten . erhalten, z. B. bei der Darstellung 

 von Heptylamin aus Caprylsäure-amid: 



CH3 . ( CH,)6 . CO . NR, > CH3 . (CH.,), . CHo . XH.,. 



Ferner bewährt sich die Methode in der Pvridinreihe. z. R. zur l'm- 

 wandlung von Pikolinsäure amid in y.-Amino-pyridin. 



Darstelliniii von -/-Amino-pyridiu -j: 



NH, 



>- 



Mit einer Lösung von lO.«/ Brom in einem Liter So" (,iger wässeriger Kalilauire 

 wird das in einem Kolben befindliche, fein gepulverte Pikolinsäure-amid {bg) so lauge 

 unter Umschwenken übergössen, bis sich das Amid vollständig gelöst hat. Dazu werden 

 ca. 800 cm^ der Bromlösung verbraucht. Die gelbliche Lösung wird dann aufs Wasserbad 

 gebracht und unter stetem Umschütteln so lange Bromlösung in kleinen Meneen zu- 

 gesetzt, bis Rotfärbung eintritt. Man erhitzt weiter, bis sich die Flüssigkeit wieder ent- 

 färbt hat. filtriert eventuell und versetzt die noch heiße Lösung mit Essigsäure bis zur 

 schwach sauren Reaktion. Nach dem Erkalten entzieht man der Lösung durch erschöpfen- 

 des Ausäthern ein Nebenprodukt, macht dann mit kohlensaurem Kali stark alkalisch, 

 extrahiert die freie Base mit Äther und destilliert diese l)ei 199—200" (unkorr). Schmelz- 

 punkt des umkristallisierten Amins: 56" (unkorr.). 



Auf ähnliche Weise kann das Amid der Cinchoninsäure (v-Chinolin- 

 karbonsäure) (I) mittelst einer alkalischen Lösung von Kalium-hypobromit 

 in v-Amino-chinolin (II) übergeführt werden 2): 



1) S. Hoo(jeu-erß' wnA U.A. ran Dorp, Ülier die Einwirkung von Kaliuniiiypobromit 

 auf Amine. Rec. trav. chim. Pays-Bas. T. (i. p. 376: (hem. Zentralbl. 188P, S. 443. 



-) Hans Mei/fr, iber einige Derivate der Pikolinsäure und die ÜberführuiiL' der- 

 selben in a-Amidopyridin. Wiener Monatshefte f. Chem. Bd. 15. S. 173 (1894). 



') S. Hoogewerß' und W. Ä. ran Dorp, über das Y-Amidochinolin. Rec. trav. chim. 

 Pays-Bas. T. 10, p.l44: (hem. Zentralbl. 1892. I, S. 303. 



