Allgouieine chemisclie Methoden. 1175 



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I. II. 



Bezüglich der übrigen umfangreichen Literatur über derartige Ami- 

 dierungen in der Pyridinreihe siehe die Originalabhandlungen. i) 



Für die h (3 he ren Glieder der Fettsäure-amide ist das Verfuhren von 

 Hoogewerjf' und i^m JJorp kaum anwendbar. 



o. Ebenfalls eine fertige Lösung von Brom in Alkalilauge, aber unter 

 etwas anderen Versuchsbediugungen, benutzten Graebe und Ullmann^) 

 zur Gewinnung des sonst schwer zugängUchen o-Amino-benzophenons aus 

 o-Benzoyl-benzoesiiure-amid. Die wesenthchste Bedingung, um gute Resultate 

 zu erhalten, war hierbei die Anwendung des Amids in kiistallinischer und 

 fein verteilter Form und in etwas feuchtem Zustande, damit es sich in 

 dem alkahschen Hypobromit löst. 



Darstellung von o-Amino-benzophenon"^): 



.CO.XH. 



.CO.C«H, 



• NH, 



CO.QH, 



Mau wendet einen Überschuß von Natrium-hypobromit an und preßt das feuchte 

 Säureamid, wie man es beim Kristallisieren aus der Mutterlauge erhält, nur aus. ohne 

 es besonders zu trocknen. 



10 f/ dieses Säureamids werden mit 30 c;«^ 10° \)iger Natronlauge gut verrieben. 

 Das Gemisch wird in das Hypobromit eingetragen, welches man aus \b g Ätznatron, 

 \b g Brom und 100 cw^ Wasser dargestellt hat, und dem man ein Stückchen Eis zu- 

 fügt, damit die Temperatur nicht über 8" steigt. Das Amid löst sich auf: bleibt etwas 

 ungelöst, so filtriert man und behandelt den Rückstand mit einer neuen Menge Hj-po- 

 bromit. Das Filtrat wird nach Zusatz von 5 cvi^ Alkohol zum Sieden erhitzt, wobei sich 

 gelbe Tropfen ausscheiden. Xach dem Erkalten werden diese fest. Das so erhaltene 

 Amino-benzophenon ist meist sofort rein, kann aber aus Alkohol umkristallisiert werden. 

 Schmelzpunkt: 105°. 



Aus 10 r/ Amid werden \g Amino-benzophenon erhalten. \"2 g Amid und 3.</ 

 o-Benzoyl-benzoesäure lassen sich zurückgewinnen. 



4. Eine hecjueme und ergiebige Darstellungsmethode für höhere 

 aliphatische Amine, zu deren Gewinnung das Verfahren von A. W. Hof- 

 mann und das von Hooc/eirerff und van Dorp wenig brauchbar ist (vgl. S. 1173 

 und oben), gründet sich nach Jeffreys^) auf die Umlagerung der Säure- 



') Eine Literaturzusammenstellung darüber findet sich bei H. Meyer, Analyse und 

 Konstitutionsermittelung organischer Verbindungen. 2. Aufl., 1909, S. 851. 



-) C. Graebe und F. Ullinann, Über o-Amidobenzophenon. Liebigs Annal. d. Chem. 

 u. Pharm. Bd. 291, S. 12 (,1896). 



^) Elizabeth Jeffreys, Über die Darstellung der höheren Amine der aliphatischen 

 Reihe: Pentadecylamiu. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 30. S. 898 (1897). — Dieselbe, 

 Über Undecylamin und Pentadecylamiu und die Darstellung der höheren Amine der 

 aliphatischen Reihe. Amer. Chem. Journ. Vol. 22. p. 14; Chem. Zentralbl. 1899, IL S. 363. 



