117H K. Friedni;! 11 II uimI I;. K<mii |if. 



broniamide in nicthvlalkoholischer Lüsiiiiü dmcli Natrimn-methylat (Heck- 

 wwnnsche Umlaj?erung): 



n.CO.NTllV -f- \a(K('ll, rr: n. Ml. ('000113 + XaBr. 



Das liicrhci iilatt entstehende rrethaii liilit sich leicht zum primären 

 Amin verseifen. 



Auf diesem Wege gelingt z. B. ohne Mühe die Gewinnung von Penta- 

 decylamin (IV) aus Palmitinsäure-amid (Hexadecvisäure-amid) (\) über den 

 Urethankörper (III) in ausiiezcichneter Ausbeute: 



C\,H3,.C()XH, >► (C,5H3,.OO.NHBr) 



I. II. 



>^ Ci5H3,.NH.COOCH3 > 0,5 IL,. Ml., 



III. IV. 



Das Bromamid braucht bei dieser Iieaktion gar nicht isoliert zu 

 werden, vielmehr geht Palmitinsäure-amid in methylalkohohscher Lösung 

 direkt in das Pentadecyl-urethan über. 



Darstellung von Pentadecylamin '): 



I. Gewinnung von n-Peutadecyl-karliaminsäure-methylester: 



CH3.(CH,),,.C0XH., y CH3.(CHjX,.NH.C00riI.,. 



255 g (1 Molekül) Palmitinsäure-amid werden in 65 g Methylalkohol durch 

 schwaches Erwärmen gelöst, mit einer Auflösung von 46 (7 Natriuni (2 Atome) in 115.9 

 Methylalkohol gemischt und sofort mit Brom (16.7 = 1 MolekiÜ) tropfenweise versetzt. 

 Zur Vollendung der Reaktion wird die Mischung 10 ^linuten auf dem Wasserbade er- 

 wännt. Man neutralisiert dann mit Essigsäure, destilliert den Alkohol ah und befreit 

 den Rückstand durch Waschen mit kaltem Wasser von Xatriumsalzen. Um das Urethan 

 von wenig unverändertem Säure-amid zu trennen, wird es in warmem Ligroin (Siede- 

 punkt: 70—80'*) aufgenommen. Etwas Palmitinsäure-amid (Schmelzpunkt: 104'*) bleibt 

 ungelöst. Ausbeute an Urethan: 83 — 94" (, der Theorie. Schmelzpunkt: 60—62". 



II. Verseifung des Urethankörpers zu Pentadecylamin: 



CH3.(CH,),,.NH.C00CH3 + Ca(OH), = CH3.(CH,)„.NH, + CaCO, + CH3.OH. 



Man destilliert das Urethan gemengt mit dem 3— 4fachen seines Gewichts an 

 gelöschtem Kalk. Das gebildete Amin wird in Ligroin gelöst, mit festem Ätzkali möglichst 

 getrocknet und dann, nach Flntfernung des Ligroins, durch einstündiges Erhitzen auf 

 dem Wasserbade über Natrium und darauf folgendes Destillieren über Natrium völlig 

 von Wasser befreit. Das Amin destilliert bei 298—301" (unkorr.). Schmelzpunkt: Söö". 

 Aus 100 5^ Palmitinsäure-amid werden so 795 .7 Pentadecylamin (Theorie: 89 r/) erhalten, 

 gegenüber der Ausbeute von 22 g des älteren umständlicheren Verfahrens. 



Das Verfahren von Jefreys bewährte sich auch aus.uezeichnet in der 

 Polvmethylenreihe. - ) 



') E. Jeffreys, 1. c. S. 900. 



-) J. Gutt, Ein Beitrag zur Kenntnis der hexahydroaromatischen Amine. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 40. S. 2061 (Fußnote 2) (1907). 



