Allgemeine chemische Methoden. 1177 



2. Ahhaii der Säureamide nach Curtius. 



Curtius^) hat eine Reaktionsfolge gefunden, nach welcher es gelingt, 

 von Karbonsäiiren unter Verlust der Karhonylgruppe zu Aminen zu ge- 

 langen. 



Man esterifiziert die betreffende Säure, ersetzt mittelst Hydrazinhydrat 

 Oxäthyl durch den Rest NH.NH2(I), verwandelt das Säurehydrazid, 

 R.CO.NH.NIL. mittelst salpetriger Säure in das Azid, R.CO.NaCII), kocht 

 letzteres mit Wasser oder Alkohol und spaltet aus dem entstehenden 

 Harnstoff oder Urethan (III) durch konzentrierte Salzsäure die betreffende 

 alkvlierte Base (IV) ab: 



LCeH5.CO().C2H5-t-NH2.NH2.H20=CeH,.CO.NH.NH2 + CA.()H + H20 



Benzoesäure- Benzoyl-hydrazin 



äthvlester (Benzoesäure-hvdrazid). 



II. CeH,-,.CO.NH.Mi., + NO. OH = CeH^.CO.X + 2H,() 



\X 



Beuzoylhydrazin Benzoylazid. 



m. C6H5.CO.N3 + C.,H,.OH = CeHs.XH.COO.C.Hs + \, 



Benzoylazid Phenyl-urethan. 



An dieser Stelle tritt also eine Umlagerung ein: die Karhonylgruppe 

 tauscht ihren Platz mit einer NH-Gruppe. 



/O.CA 

 IV. C0<^ + H Cl + H, O = C, H5 . NH,, H Cl + CO, + C, H5 . OH 



^NH.CgHj Salzsaures Anilin. 



Phenyl-urethan 

 (Phenyl-carbamidsäure- 

 äthylester). 



Sämtliche Reaktionen vollziehen sich, namentlich in der aromatischen 

 Reihe, glatt und leicht. 



Darstellung von Cholamin. 



I. Darstellung von Cholalsäure-hydrazid: CjgHggOg.CO.NH.NH,.-) 

 18,(7 reiner Cholalsäure-äthylester (gewonnen aus Cholalsäure, absolutem Alkohol 

 und Salzsäure; siehe unter Esterif iziereu) vom Schmelzpunkt 162'' werden mit 4^ 

 (bimolekulare Menge) Hydrazinhydrat auf dem AYasserbad am Rückflußkühler erwärmt. 

 Dann wird tropfenweise absoluter Alkohol zugegeben, bis völlige Lösung eingetreten ist. 

 Nach zweitägigem Erhitzen erstarrt die Masse zu einem harten Kristallkuchen. Dieser 

 wird zerkleinert, mit etwas absolutem Alkohol vei-rieben, abgesaugt, mit wenig Alkohol 

 ausgewaschen und über Schwefelsäure im Vakuum von noch anhaftenden Spuren von 



*) Th. Curtius, Umlagerung von Säureaziden, R.COX3, in Derivate alkylierter 

 Amine (Ersatz von Karboxyl durch Amid). Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, S. 781 

 (1894). — Vgl. auch: Tä. Curtius, Neues vom Stickstoffwasserstoff. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 24, S. 3341 (1891). — Th. Curtius und H.Clemm, Ersatz von Karboxyl durch 

 Amid in mehrbasischen Säuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 29, S. 1166 (1896). 



') S. Bondi und Ernst Müller, Synthese der Glykocholsäure und Taiu'ocholsäure 

 Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 47, S. 503 (1906). 



