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Hydrazinliytliat befreit. Uas l'rntlukt wiril :111s lieiüeni Wasser unikristallisiert. Xacli dem 

 Abkühlen füllt Cholalsiiure-liydrazid in lan^fcn, ffläiizendeii. farblosen Nadeln aus. welche 

 nach dem Absaugen beim Tnicknen im Exsikkator verwittern. Nach längerem 'Jrocknen 

 im Exsikkator oder nach kurzem Krwiirmen im 'lOluolliad ergibt sich der Schmelzpunkt 

 von 188-189". 



II. Darstellung von Cholalsäure azid: t 'js ^^3«^^ -^^ö- -^s- 



4'3,r/ Cholalsäure-hydrazid werden in 100««' Wasser und 10 cm* n-Salzsäure ge- 

 löst uud zu der eisgekühlten Flüssigkeit unter l'mrühren 10 cin^ n-Natriumnitritbisung 

 langsam zutropfen gelassen. Der erhaltene Niederschlag wird nach viertelstündigem Stehen 

 abgesaugt und gut mit Wasser ausgewaschen. Nach 12stiindigem Trocknen im Vakuum 

 erhält man ein staubfreies, weißes Pulver, welches bei längerem Aufbewahren Stickstoff 

 verliert. Es zersetzt sich lebhaft bei 73". 



III. Darstellung von Cholalsäure-urethan '): C23H3i,0,.NIi.COO.C,H5. 



33// trockenes Cholalsänre-azid werden mit 400 cw^ über Kalk destilliertem Äthyl- 

 alkohol am Rückflußkühlor auf dem Wasserbade erwärmt. Nachdem die bald eintretende 

 stürmische Stickstoffentwicklung beendet ist. wird noch eine halbe Stunde gekocht. 

 Hierauf wird die Flüssigkeit im Vakuum zur Trockene eingedunstet. Cholalsäure-äthyl- 

 urethan kristallisiert aus Essigester in kleinen, sehr schwach doppeltbrechenden Prismen, 

 welche bei 125" zu sintern beginnen und bei 150" unter Zersetzung schmelzen. 



IV. Darstellung von Cholamiu: CojHygOg.NH^. 



30.(7 rohes Cholalsäure-urethan werden mit 150 // Atzkalk innig verrieben und in 

 10 Portionen in einer kleinen, schwer schmelzbaren Retorte über freier Flamme im 

 Vakuum erhitzt. Unter Abspaltung von Alkohol und Kohlensäure geht das Amin als 

 hellgelbe Flüssigkeit in den Hals der Retorte über, wo es zu einer durchsichtigen, hell- 

 gelben, harten, bernsteinähnlichen Masse erstarrt. Cholamin kristallisiert aus Essigester 

 in hellgelben, feinen, doppeltbrechenden Nadeln, welche in Wasser schwer löslich sind. 



Auch Diaminbasen 2j lassen sich nach der Methode \on Cur tius ge- 

 winnen. 



3. Die Beckmannsche Vuilagerung. 



Die Ketoximii erleiden durch verschiedene Reagenzien (Acetylchlorid, 

 Salzsäure, Schwefelsäure, Eisessig, Benzolsulf onsäurechlorid usw.) eine 

 T'mlagerung in Säureamide. Verseift man diese Amide, so spalten sie sich 

 in die Säure und ein primäres Amin, z. B.: 



CHgX^ CHg.CO . 



;=N.OH >► ^\NH 



CH3 . CH., . CH, CH3 . CH, . CHo / 



Methyl-propyl-ketoxim Acetyl-propylamin 



y CH3 . COOH + CH, . CH, . CH2 . NH2 



Propylamin. 



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') Theodor Curtius, Umwandlung von Cholalsäure, C23H39O3 .COOH. in Chol- 

 amin, CJ3H39O3.NH2. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 1390 (1906). 



^) Theodor ('urfiuf> und Hans Clemm, Synthese des 1.3-Diaminopropans und 1.6- 

 Diaminohexans aus Glutarsäure resp. Korksäure. Journ. f. prakt. Chemie. \2.\ Bd 62 

 S. 189 (1900). 



