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übersättiget die erkaltete Flüssigkeit mit Alkali und destillicit das aiiiiiKniiakfrcie 

 Methylamin ali. 



Auf gleiflic'iu Wege erliiilt iii;iii ^l;itt aus IJiäthvl-ketoxiin Atlivlarnin, 

 aus Bipropyl-ketoxim Propylamin usw. ^'or der Darstellung von Aminen aus 

 Säuroaiiiiden nach dem Ho/'numn^chcn \erfahren (H. 1172ff.) hat diese 

 Methode den\'orzug, daü man viel leichter ammoniakfreie Produkte erhiUt. 



Die Umlagerung von Acetophenon-oxim in Acetanilid: 



C; H, . C ( : N . OH ) . CH3 >► C« H, . NH . CO . CH3 



mittelst konzentrierter Schwefelsäure wui'de von Beckmann^) zuerst aus- 

 geführt und von Sluiter-) näher untersucht. 



Auch die Oxime rein aromatischer Ketone können mit Hilfe von 

 konzentrierter Schwefelsäure umgelagert werden. Bei längerem Erwärmen 

 mit der Säure wird das gebildete Säureamid zu der betreffenden Säure 

 und dem schwefelsauren Amin verseift. 



Erwärmt man z. B. Diphenyl-ketoxim mit dem mehrfachen Gewicht 

 konzentrierter Schwefelsäure kurze Zeit auf 100" und gießt die resultierende 

 bräunliche Lösung in Wasser, so entsteht eine Fällung, welche nach dem 

 Behandeln mit Natriumkarbonat und Umkristallisieren aus Alkohol reines 

 Benzanilid (Schmelzpunkt: IHO") darstellt 3): 



Ce H, . C ( : N . OH) . C« H^ y L\ H, . CO . NH . C, H,. 



Bei längerem Erwilrmen des Reaktionsgemisches bildet sich aus dem 

 Säureamid Benzoesäure und Anilin : 



CeH^.CO.^NH.CeHs ^ Celi,.C()OH + Xa.CeH,. 



Mit Benutzung von Schwefelsäure gelingt es also, aus einer Oximido- 

 verbindung nach Belieben ihr Umlagerungsprodukt oder dessen Verseifungs- 

 produkte zu gewinnen. 



Im allgemeinen arbeitet man nach Beckmann mit konzentrierter 

 Schw^efelsäure in der Weise, daß man 1 Teil des Oxims in 10 Teilen kon- 

 zentrierter Schwefelsäure löst, die L()sung ca. 1 Stunde auf die Temperatur 

 des kochenden Wasserbads erhitzt, sie dann in einen großen Überschuß 

 von Wasser einträgt und den Niederschlag mit Sodalösung auslaugt und 

 umkristallisiert (eventuell fraktioniert).*) 



b) Umlagerung mit wasserfreier Salzsäure. 



Nächst konzentrierter Schwefelsäure eignet sich w^asser freie Salz- 

 säure am besten zur Beckmannschen Umlagerung. 



') Ernst Beckmann , Zur Kenntnis der Isonitroso Verbindungen. 2. Mitteilung. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 20, S. 1509 (1887). 



-) C. H. Sluiter, Der Mechanismus einer Bec1cmann?,c\\&\\ intramolekularen Um- 

 lagerung. Rec. trav. chim. Pays-Bas. T. 24, p. 372; Chem. Zentralblatt. 1905. II. S. 1178. 



3) E. Beckmann, 1. c. S. 1508. 



■•) Siehe auch z. B.: E. Beckmann und 1'. Wegerhoff, 1. c. S. 10, 25 und 43. — 

 E. Beckmann und E. Günther, 1. c. S. 48. — E. Beckmann und A. Köster, 1. c. S. 13 und 30. 



