\\^-~> K. Friodiiiaii II iiml K. Kciupf. 



c) Vnilageruuii mit Phosphor-pentachlorid. 



lU'liaiidolt in;in Kctoximc mit l'hosphor-jx'iitachlorid, so erliiilt man 

 einen riiloikürper, dessen Halogen nieht an Stickstoff, sondern an Kohlen- 

 stoff gebunden ist. Das Diphenyl-keton (Benzophenon). an dem die Er- 

 scheinnnu' von Bcckiiiann'^) zuerst konstatiert wurde, reagiert z. 15. bei der 

 J3ehandlung mit I'liosphor-pentaciüorid nicht im Sinne (h'r folgenden 

 Gleichung : 



^;«{]^>C:N.()H + IH'l, = ^«|{'>C:N.C1 + HCl + 1*0 CI3. 



Benzopheiioii-chlonmid 



sondern es bildet sich Benzanilid-imidchlorid (I). das mit Wasser in nor- 

 maler AYeise in Benzanilid (II) iil)ergeht: 



^'^]'>C:N.CeH5 + H2O = CßHg.CO.NH.CeH, + HCl 

 I. II. 



Phosphor-pentachlorid läßt man häufig, um anderweitige Umlagerungen 

 labiler Ketoxime zu vermeiden, bei niedriger Temperatur auf die Oxime 

 einwirken und bedient sich dal)ei am besten des Äthers als Verdünnungs- 

 mittel. ^) Häufig kann auch Phosphor-oxychlorid als solches dienen.-^) 



l'berführung von Benzophenon-oxim in Benzanilid*) 



> ^"•'J?f>C:N.CeH, 



> CeHs.CO.NH.CßH,. 



I. Darstellung von Benzanilid-imidchlorid. 



Man fügt zu einem Molekül Phosphor-pentachlorid, das mit dem doppelten 

 Gewicht Phosphor-oxychlorid übergössen ist, unter Kühlung mit Eiswasser allmälilich 

 1 Molekül Benzophenon-oxim. Nachdem eine klare, hellgelbe Lösung mit einem ebenso 

 gefärbten kristallinischen Bodensatz entstanden ist, destilliert man unter Evakuieren 

 auf dem Wasserbade das Phosphor-oxychlorid ab. Um die letzten Reste flüchtiger 

 Phosphorverbindungen zu beseitigen, wird über dem Rückstande einige Male etwas mit 

 Natrium getrockneter Petroläther destilliert. Den Rückstand mischt man vor dem völligen 

 Erkalten und Erstarren nach und nach unter l'mschütteln mit der 6 — Stachen Menge 

 trockenen Petroläthers und gießt die Lösung ab. nachdem sich die ausgeschiedenen 

 halbfesteu Phosphorverbiudungen beim Schütteln vollständig am Kolben angesetzt haben. 

 Nach dem Abdestillieren des Petroläthers. zuletzt im Vakuum, erhält mau die Chlor- 

 verbindung in Kristallen. Schmelzpunkt: 41". 



') E. Beckmann, Zur Kenntnis der Isouitrosoverbinduugeu. 1. Mitteilung. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 19, S. 989 (1886). 



-) Siehe z. B.: E. Beckmann und E. Günther, 1. c. S. 49. — E. Beckmann und 

 A. Köster, 1. c. S. 7, 21, 25. 



*) E. Beckmann, 1. c. S. 989. — E. Beckmann und E. Günther, 1. c. S. 57 und 58. 



*) E. Beckmann, Zur Kenntnis der Isonitrosoverbindungen. L Mitteilung. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 19. S. 989 ;1886\ 



