Allfrenioiiic cliemiscln' Motliodon. 1183 



II. Verseifiing der Halogcu Verbindung. 

 Man übergießt den Chlorkörper mit 90''/oigeni Alkohol, versetzt mit Natronlauge 

 bis zur alkalischon Reaktion, fügt Wasser hinzu und kristallisiert das ausgeschiedene 

 Benzanilid aus Alkohol um. Schmelzpunkt: 1(51 ". 



Nach Hantzsch^) niiiimt man die Berlnnanni>(±e Umlageruna- der 

 asym. fetten Ketoxinie mit Phosphor-pentachlorid am besten in folgender 

 Weise vor. Phosphor-pentachlorid wird in die absolut ätherische Lösung 

 des Ketoxims bis zum Aufhören der Gasentwicklunü: eingetragen — bei 

 labilen stereo-isomeren Ketoximen eventuell unter starker Kühlung, 

 z. B. bei — 20« ; die vom Überschusse des Chlorids abgegossene Lösung 

 hinterläßt, nach dem Behandeln mit kaltem Wasser, in der Regel keinen 

 merklichen Rückstand: Die gebildeten substituierten Siiure-amide sind in 

 die wässerige Schicht gegangen, teilweise aber auch sogleich weiter zu 

 Säure und Amin zerlegt worden. Um diese Spaltung vollständig zu 

 machen, wird die Lösung mit überschüssigem Alkali gekocht, das über- 

 gehende Destillat in verdünnter Salzsäure aufgefangen und die so fixierten 

 Aminbasen in Form der Platinsalze untersucht. Wenn auch die gebildeten 

 Fettsäuren festgestellt werden sollen, wird der alkalische Rückstand wieder 

 angesäuert und nochmals destilliert. Die übergehenden Fettsäuren werden 

 durch Silberoxyd von der Salzsäure befreit und zugleich in Silbersalze 

 verwandelt; sie können als solche analysiert werden. 



In der aromatischen Reihe verfährt man ganz ähnlich. Die hydro- 

 lytische Spaltung der entstandenen Säure-anihde wird jedoch hier durch 

 Erhitzen mit konzentrierter Salzsäure auf 160" vollzogen.-) 



IV. Die Spaltung zyklischer Imine. 



Das höhere Homologe des Pentamethylen-diamins,,Hexamethylen-diamin, 

 steht man nach v. Braun ^) dar, indem man das aus Benzoyl-piperidin ent- 

 stehende Benzoyl-£-chlor-amylamin mit Cyankahum in das Benzoyl-c-leucin- 

 nitril überführt, darin die Cvancruppe reduziert und den Beuzovlrest abspaltet: 



CHj CH, -HKCX 

 I ! " y CeH5.CO.NH.(CH.,)5.Cl >- 



CHo CH., Benzoyl-e-chlor-amjlamin 



C6H-,.CO.NH.(CH,)5.CN ^ NH.^ .(CH.,)6.XH., 



I Benzoyl-s-lencin-nitril Hexamethvlen-diamin. 



CO 



I 



CeHg 



Benzoyl- 

 piperidin 



^) A. Hantzsch, tJber die Konfiguration der fetten Ketoxime. Ber. d. Deutsch.- 

 ehem. Ges. Bd. 24, S. 4019 (1891 \ 



-) A. Hantzsch , Über stereomere Ketoxime. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 24, 

 S. 53 (1891). 



^) J. V. Braun und C. Müller, Synthese des Hexamethj lendiamins und Hepta- 

 methylendiamins aus Piperidin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38. S. 2203 (1905). — 



