11^4 K. Friodina im und H. Kompf. 



In iihnlichor AVcise ^»-elangt man vom 1 .r)-I)ihrom-pontan über das 

 l'imelinsänre-nitril durch Reduktion /um Ilcptamofhylcn-diamin : 



KCN 11 



Br.(rH,),.Br >► CN. (('H,)5.CN >► NH,. (CIL), .NH^ 



1 .5-I)ilirom-poiitan Pimcliiisäuro-nitril Heptampthylon-diatnin. 



Nach demselben Prinzip ist die Synthese einer aktiven Diaminosäure, des 

 Lysins ( a, £-I)iamino-capronsäure) : NH., . CHg . CH., . CH., . CHg . CH . ( NHg) . C'( )( )H 

 aus Piperidin durchgeführt worden. i) (Siehe auch unter Halogen ioren, 

 S. 891- 896.) 



Tber oxydative Ringsprengungen des Piperidins siehe unter Oxy- 

 dieren, S. 718.2) 



Ähnlich dem Verfahren v. Brauns ist das von h\ Fischer und 

 G. ZcnipUn^) benutzte, welches die Synthese der inaktiven a, ^-Diamino- 

 valeriansäure (Ij und des Prolins*) (a-Pyrrohdin-carbonsäure ( II]j ermöglichte. 



CH,~CH2 

 CH2 (NHg) . CHo . CHo . CH (NH, ) . COOH | >NH 



I. CHo — CH.COOH 



IL 



Anhang I. 



Trennung primärer, sekundärer, tertiärer und quartärer Basen. 



Zahlreiche (|ualitative Reaktionen ermöglichen die Entscheidung, 

 ob ein primäres, sekundäres oder tertiäres Amin vorliegt. Eine Reihe 

 quantitativer Methoden lälit ersehen, wieviel Stickstoff als Amin-, Imin- 

 oder tertiärer Stickstoff vorhanden ist. Schliel.Uich können noch die am Stick- 

 stoff sitzenden Alkylgruppen abgespalten und für sich bestimmt werden.^) 



Die Trennung von Gemischen der Amine, wie sie z. B. nach der 

 Hofman7is€,hen Reaktion (Umsetzung von Halogenalkylen mit Ammoniak, 

 vgl. S. 11 04 ff.) entstehen, gelingt durch die üblichen physikalischen 

 Trennungsmethoden, z. B. durch fraktioni(!rte Destillation, nur selten. Es 

 sind daher eine Reihe von chemischen Trennungsverfahren ausgearbeitet 

 worden, die im folgenden beschrieben werden. 



J.V.Braun, Die Einwirkung von Bromcyan auf tertiäre Amine. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 33, S. 1438 (1900). 



*) J.v. Braun, Synthese des aktiven Lysins aus Piperidin. Ber. d. Deutsch ehem. 

 Ges. Bd. 42, S.839 (1909). 



*) Vgl. ferner: C. Schotten, Die Umwandlung des Pipei'idius in o-Aniidovalerian- 

 säure und in 0-xypiperidin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 21, S. 223ö (1888). 



') E. Fiftcher und Geza ZempUn , Neue Synthese der inaktiven a, o-Diamino- 

 valeriansäure und des Prolins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42, S. 1022 (1909). 



*) Über die Einführung dieses Namens siehe: Emil Fischer und Fmctaro Suzuki, 

 Synthese von Polypeptiden. III. Derivate der a-Pyrrolidinkarbonsäure. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 37^ S. 2843 (1904). 



^) Vgl.: Hans Meyer, Analyse und Konstitutionsermittlung organischer Verbin- 

 dungen. 2. Aufl. 1909, Jul. Sprincrer. Berlin, S. 913 ff. 



