Allgemeine ciiemischc Methoden. 1185 



1. Trennung der primären, sekundären und tertiären Amine 

 von den quaternären Ammoniunibaseu. 



Man übersättigt die Lösung der Salze mit Kalilauge; die meisten Amine 

 sind mit Wasserdampf flüchtig, die Ammoniumbasen bleiben zurück. 



^. Trennung der primären, sekundären und tertiären Amine 

 voneinander^) (vgl. auch unter Acylieren). 



Man schüttelt das zu untersuchende Gemisch mit 4 Mol.-Gew. 

 mäüig starker Kalilauge (12"/o KOH) und mit Benzolsulfochlorid: 

 CßHß.SOa.Cl (IV2 — 2fache der theoretischen Menge). Nach 2 — 8 Mi- 

 nuten langem Schütteln ist die größte Menge des Sulfochlorides ver- 

 schwunden. Man erwärmt nun, bis der Geruch des Clilorides nicht mehr 

 wahrnehmbar ist, Nvobei man Sorge trägt, daß die Flüssigkeit stets alka- 

 lisch I)leibt. Ist man nicht sicher, beim erstenmal genügend Sulfo- 

 chlorid zugesetzt zu haben, so wiederholt man die Reaktion. Wenn die 

 vorhandene tertiäre Base mit Wasserdampf flüchtig ist, so kann sie 

 nach Vollendung der Reaktion sofort im Dampfstrom übergetrieben 

 werden [auch die einfachsten Benzol-sulfonamide sind etwas flüchtig, z. B. : 

 Cr H5. SO,. N (Ca 115)2]. Bei den niederen, leicht flüchtigen Gliedern der 

 aliphatischen Reihe empfiehlt es sich, die Reaktion mit dem Sulfochlorid 

 unter Eiskülilung vorzunehmen, und zwar gibt man hier vorteilhaft die 

 Mischung von Kalilauge und Sulfochlorid zu dem Amin. Die alkalische 

 Flüssigkeit wird nach Entfernung des tertiären Amins mit Salzsäure an- 

 gesäuert und der aus Benzol-sulfamiden bestehende Niederschlag abfiltriert 

 bzw. mit Äther ausgeschüttelt. 



Zur Überführung der eventuell in kleinen Mengen vorhandenen ano- 

 malen Dibenzol-sulfonamide in die Monoverbindungen wird nun mit Natrium- 

 alkoholat (ca. 0-8.^ Natrium in 20 cm^ 96'^/oigem. Alkohol auf je lg Base) 

 unter Rückflußkühlung 15 ^Minuten lang auf dem Wasserbade erwärmt. 

 Bei den Basen der Fettreihe genügt zu diesem Zwecke meistens auch 

 überschüssige 12''/oige Kalilauge. Darauf verdünnt man mit Wasser, ver- 

 dunstet den xVlkohol und filtriert das alkali-unlösüche Benzol-sulfamid der 

 sekundären Base ab; das Filtrat wird angesäuert und das abgeschiedene 

 Benzol-sulfamid der primären Base ebenfalls abfiltriert resp. ausgeäthert. 



Zur quantitativen Bestimmung sind die Sufamide vor der Wägung 

 im Exsikkator zu trocknen. Die Abspaltung der Benzolsulf ogruppen behufs 

 Gewinnung der freien Basen geschieht durch Erhitzen mit Salzsäure oder 

 Schwefelsäure bei 120 — 150". 



In gleicher Weise hat auch Anthrachinon-sulfochlorid Anwendung ge- 

 funden. 



') 0. Hinsherg, tJber die Bildung von Säureestern und Säureamiden bei Gegen- 

 wart von Wasser und Alkali. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 23, S. 2963 (1890). — 

 (). üinshery und J. Kessler, Über die Trennung der primären und sekundären Amin- 

 basen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, S. 906 (1905); siehe auch S. 1162. 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 7t 



