J^lgl^ E. i''rio(lni;i 11 II und R. Kfuifif. 



:i. Trennung primärer, sekundärer und tertiärer Äthylhiisen. 



Zur Ausführung- dieser Operation fand A. W. Ho/mann^) im Oxal- 

 säure-diäthyloster ein geeignetes Mittel. Priniiii-e Amine reagieren in 

 folgender Weise- 



COO.CHs CO.NH.C^H, 



2NH«.aH5 + 1 = 2( JI5.0II + 



COO.C2H5 CO.NH.C2H, 



Äthylamin Oxalester Diätliyl-oxaraid 



(fester Körper). 



Das sekundäre Amin liefert Diäthyl-oxamidsäureester : 



COO.CoH^ CO.NiC^Hs)., 



NHtC^Hj,), + 1 = C2H,.0H + ' 



COO.C2H5 COO.C.H, 



Diäthylainin Oxalester Diäthyl-oxamidsäureester 



(Öl).^ 



Die tertiäre Base bleibt unverändert und wird zuerst aus dem Re- 

 aktiousgemiscli abdestilliert. Das Diäthyl-oxamid vdrd durch Absaugen iso- 

 liert und die primäre Base durch Destillation gewonnen. Ebenso erhält man 

 die sekundäre Base aus dem Öl. 



Das Gemenge der Basen muß ebenso wie der Oxalester für diese 

 Reaktion wasserfrei sein. 



4. Gewinnung und Trennung sekundärer und tertiärer Amine. 



Mit salpetriger Säure 2) läßt sich eine glatte Trennung der sekun- 

 dären und tertiären Basen von den primären und voneinander erzielen. 

 Die primäre Base geht jedoch bei der Reaktion verloren. 



C^Hb-NH, -1- HNO., = Co Hb. OH + N., -h H., O 

 Primäre Base Alkohol 



(CoH5)2NH -f NO. OH = (aH5)2N.NO + H, O 



Diätbylamin Nitroso-diäthylamin. 



(sekundäre Base). 



Die tertiäre Base geht teilweise in die sekundäre Base über 3). bleibt 

 aber zum größten Teil unverändert. 



Man behandelt das Gemenge der Basen in salzsaurer Lösung mit 

 einer konzentrierten Lösung von Natriumnitrit. Das Nitrosamin scheidet sich 

 als Öl ab und wird durch Abheben, Ausäthern oder Destillation mit Dampf 



*) A. W. Hofmann, Über die Trennung der Äthylbaseu mittelst Oxalsäureäther. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 3, S. 776 (1870). — Siehe auch: E. Dinnllier und 

 A. Buisine, Bemerkungen zu der Mitteilung von Eisenhery: „Über Trennung des Tri- 

 methvlamins von seinen Begleitern im käuflichen Trimethylaminchlorhydrate." Comptes 

 rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 92, p. 250 ; Cliem. Zentralbl. 1881. S. 217. 



-) W. Heinfz, Über die Einwirkung des salpetrigsaurou Kalis auf salzsaures Tri- 

 äthylamin und über die Trennung des Diäthylamins vom Triiithylamin. Liehigs Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 138, S. 319 (1866). 



^) Victor Mei/er und Paul Jacobson, Lehrbuch der organischen Chemie. 2. Aufl. 

 S. 345 (Leipzig 1907. Veit & Co.). 



