Allgemeine clieniischo Methoden. 1187 



gewdiuH'ii. Aus der rückständigen salzsauren Lösung erhält man durch 

 Destillation mit Kali das tertiäre Amin. 



• Die sekundäre Base wird aus dem Nitrosamin durch Erwärmen mit 

 konzentrierter Salzsäure regeneriert. 



Während man mit salpetriger Säure im allgemeinen Amino- und 

 IminouTuppen scharf voneinander unterscheiden kann, ist dies bei den 

 Polypeptiden nicht möghch, da deren Iminogruppe, vielleicht nach vorher- 

 gehender Hydrolyse, von salpetriger Säure el)enfalls angegriffen wird, i) 



'j. Gewinnung tertiärer Amine. 



Destilliert man die freien Ammoniumhydroxvde, so zerfallen sie in 

 einen Alkohol (oder ungesättigten Kohlenwasserstoff und Wasser) und ein 

 tertiäres Amin: 



(CH3),N.()H =: (CH3)3X -f CH3.OH. 



Nach E. Fischer können tertiäre Basen durch Fällen mit Ferrocyan- 

 kalium in saui-er Lösung isoliert werden. 2) 



6*. Isolierung von Oxy-aminosäuren und Polypeptiden.^) 



Von außerordentlicher Bedeutung für die Isolierung und Charakteri- 

 sierung der Oxy-aminosäuren und der komplizierteren Verbindungen vom 

 Typus des Glycylglycins ist das Naphtalinsulfochlorid, dessen Derivate 

 sich durch Schwerlöslichkeit, gutes Kristallisationsvermögen und konstante 

 Schmelzpunkte auszeichnen (vgl. auch unter Acylieren). 



Die Wechselwirkung zwischen Chlorid und Aminosäure vollzieht sich 

 am besten unter folgenden Bedingungen. Zwei Molekulargewichte Chlorid 

 werden in Äther gelöst, dazu fügt man die Lösung der Aminosäure in 

 der für 1 Molekül berechneten ^lenge Normal-Natronlauge und schüttelt 

 mit HiKe einer Maschine bei gewöhnücher Temperatur. In Intervallen von 

 1 — VU Stunden fügt man dann noch dreimal die gleiche Menge Normal- 

 Alkali hinzu. Der Überschuß des Chlorids ist erfahrungsgemäß für die 

 Ausbeute vorteilhaft. Da es nicht vollständig verbraucht wird, so ist zum 

 Schlüsse die wässerige Flüssigkeit noch alkalisch. Sie wird von der ätheri- 

 schen Schicht getrennt, filtriert mid, wenn nötig, nach der Klärung mit 

 Tierkohle mit Salzsäure übersättigt. Dabei fällt die schwer lösliche Naphtalin- 

 suKoverbindung aus. 



') Emil Fischer, Svuthese von Polypeptiden. XI. Liebigs Aanal. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 340, S. 179 (1905). 



-) Emil Fischer, Üher einige Verbindungen der Aminbasen mit Ferrocyanwasserstoff- 

 säiue. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 190, S. 185 (1878). — F. Chretien, Über 

 die ^'erbiudungeu der komplexen Cyanide mit den Aminen der Fettreihe. Comptes 

 rendus de l'Acad. des scieuces de Paris. T. 135, p. 901 (1902) ; Chem. Zentralbl. 1903, 

 I. S. 131. 



^) Emil Fischer, Untersuchungen über Aminosäuren, Polypeptide und Proteine. 

 S. 16. Jul. Springer, Berlin 1906. — Vgl. auch : Hans Mei/er, Analyse und Konstitutions- 

 ermittelung organischer Substanzen. 2. Aufl. 1909, S. 766. 



