Allgemeine chemische Methoden. 1189 



Dai'stelluni^' von Hippuraniid: 

 CeHs.CO.NH.CHa.CO.Cl + NH3 = CV.Hs.CO.NH.CH., .CO.XH, + HCl. 



Mau trägt Hippmylchlorid in eine gesättigte und mit Eis gekühlte ätherische 

 Lüsmig (vgl. ol)on S. 11021 von Ammoniak unter kräftigem Schütteln ein und ersetzt das ver- 

 lirauchtc Ammoniak dnrcli Einleiten von neuem trockenem Gas. Es erfolgt keine Lösung, da 

 an die Stolle des Chloriils ein Gemisch von Chlorammonium und Hippuraniid tritt. Letzteres 

 läßt sich durch Kristallisation des Rohproduktes aus hei(3em Wasser unter Zusatz von 

 etwas Tierkohle reinigen. Schmelzpunkt: 183". 



Stellt man mit Phosphor-pentachlorid aus einer Säure das Säurechlorid 

 dar und setzt das rohe Produkt mit Ammoniak um. so machen sich ver- 

 schiedene Nachteile bemerkbar. Das bei<^emenfite Phosphor-oxychloricl erfor- 

 dert sehr viel Ammoniak zur Zersetzuufi", dadurch wird die Reaktions- 

 fliissiiikeit sehr veriiTößert , und es entstehen Verluste. Nach 0. Aschan-) 

 wendet man zur Darstellung von Säureamiden direkt aus dem Keaktions- 

 gemisch, das man bei der Chlorierung organischer Säuren erhält, besser 

 Phosphor-tri Chlorid an, ein Verfahren, das sich namentlich für die Amide 

 der höhereu P'ettsäuren empfiehlt (siehe unter Chlorieren. S. 908). 



Statt des freien Ammoniaks verwendet man zur Darstellung von Säure- 

 amiden auch Ammonium kar bona t, wodurch die Ausbeute verbessert wird. 



Z. B. erhält man aus Benzoylchlorid und kohlensaurem Ammonium 

 Benzamid : 



CeHg.CO.Cl -t- (NHjoCOj =: CeH,.C0.NH.3 -\- NH.Cl + CO, + H.,(). 



Darstellung von Benzamid.^) 



lö f/ käufliches kohlensaures Ammoniak werden in einer Reihschale fein geriehen 

 (Abzug!) und dazu unter Umrühren allmählich 10 .(/ Benzoylchlorid zugegeben. Falls der 

 Geruch des letzteren dabei nicht ganz verschwindet, fügt man noch einige Gramm 

 Ammouiumkarbonat zu. Jetzt wird die Masse zur Entfernung von Chlorammonium und 

 überschüssigem Ammoniumkarbonat mit nicht zu viel kaltem Wasser ausgelaugt und 

 der abfiltrierte Rückstand aus möglichst wenig heißem Wasser umkristallisiert. Aus- 

 beute: etwa 6^. Statt des Ammoniumkarbonats kann man auch eine konzentrierte 

 Lösung von Ammoniak anwenden. Die Ausbeute ist aber schlechter. Schmelzpunkt des 

 Benzamids: 128». 



Wie Ammoniumkarbonat können auch andere Ammoniumsalze zur 

 Gewinnung von Säureamiden aus den Säurechloriden dienen. Leitet man 

 z. B. Phosgen , das Chlorid der Kohlensäure , im lebhaften Strom über 

 Chlorammonium, das in einer mit gekühlter Vorlage verbundenen tubu- 

 lierten Retorte auf 250 — 300« im Luftbade erhitzt ist. so bildet sich Harn- 

 stoffchlorid, das Amid der Chlorameisensäure*): 



^) Emil Fischer, Synthese von Polypeptiden. IX. Chloride der Aminosäuren und 

 ihrer Acylderivate. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, S. 613 (1905). 



"-) Ossian Aschan, Zur Darstellung der Säureamide. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 31, S. 2344 (1898). 



ä) EmiJ Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate. 8. Aufl., 1908, 

 S. 12. — Siehe auch : T'. Lehmann , Einwirkung von Benzoylchlorid auf Ammoniak. 

 Zeitschr. f. physiol. Chem. Bd. 17, S. 404 (1892). 



*) L. Gattermann, Über Harnstoff chloride und deren synthetische Anwendung. 

 jLte6z(7S Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 244, S. 30 (1888). — VgL: Victor Meyer \mA. 



