1[C)0 p]. Fricdmann und K. Kompl. 



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 Phosgen Harnstoffchlorid. 



Über die Anwendung des so darstellharon Harnstoffchlorids (Carb- 

 aminsäurechlorids) zur GeAnnnuns: aromatischer Säureamide nach der 

 Methode von Gattermann siehe weiter unten (S. llOo). 



Substituierte Säureamide entstehen bei der pjnwirkung von Siiure- 

 chloriden auf Amine. Derartige ^'erbindnngen werden, wie anfangs erwähnt, 

 zur Charakterisierung und Isoherung der Amine verwendet. 



Näheres hierüber findet sich im Kapitel: Acylieren (im dritten Ab- 

 schnitt: Acylieren der Amine- und Iminogruppe). Da die substi- 

 tuierten Säureamide sich leicht in die ursprüngliche Säure und ein Amin 

 spalten lassen, sind sie auch als Ausgangsmateiial für die Darstellung von 

 Aminen zu verwenden (vgl. weiter unten). 



Es gibt Fälle, -wo die Methode der Darstellung von Säureamiden aus 

 Säurechloriden und Ammoniak insofern versagt, als das als Ilauptpvodukt 

 gebildete Amid durch Nebenprodukte, wie Xitril oder sekundäres Amid, 

 verunreinigt sein kann oder die Trennung vom Salmiak Schwierigkeiten 

 verursacht u. dgl. Hier greift man zur Methode der Amidbildung aus dem 

 Ester. 1) 



Das empfehlenswerteste Verfahren dabei ist das Digerieren des Esters 

 mit konzentriertem wässerigem Ammoniak in geschlossenen Gefäßen. Sehr 

 viele Ester werden schon bei Zimmertemperatur im Verlauf von Stunden, 

 Tagen oder allerhöchstens Wochen nahezu vollständig umgewandelt. Da 

 die meisten Amide auch ein Erhitzen auf 100" mit wässerigem Ammoniak 

 vertragen, kann man hierdurch die Reaktionsdauer oft erheblich alikürzen. 

 Immerhin ist dann aber die Gefahr einer Verseifung zu erwägen. 



K. Fische?- und A. Dilfhey-) untersuchten bei Malonestern und einer 

 Reihe von alkvlierten Malonestern die Bedingungen der Amidbildung. Dabei 

 zeigen sich auffälüge Unterschiede in der Menge des gebildeten Amids. 

 Während Malonester mit alkoholischem Ammoniak bei gewöhnlicher Tem- 

 peratur nach 5 Tagen 97"9" „ der Theorie an Malonamid liefert, erhält man 

 aus den monosubstituierten Malonestern meist 40 — öO^ o Amid: die disub- 

 stituierten Malonester reagieren unter diesen Bedingungen oft überhaupt 

 nicht. Mit flüssigem Ammoniak erhält man bei den letzteren auch nur 

 wenige Prozente Amid. 



Das folgende Beispiel zeigt die Arbeitsweise bei der Behandlung eines 

 Esters mit flüssicem Ammoniak. 



Lothar Wähler, l'ber Durol karbonsäuren. Ber. d. Deutschen ehem. Ges. Bd 29. S. 2570 

 (1896). 



•) Haus Met/er, Über Säureamidbildung und Esterverseifung durch Ammoniak. 

 Wiener Monatshefte für Chemie. Bd. 27. S. 31 (1906). — Siehe auch z. B.: W. Hcintz, 

 Über das Glvkokollamid und das Diglykolamidsäurediamid. Liebiys Annal. d. Chcm. u. 

 Pharm. Bd. 148, S. 190 (1868). 



-) Emil Fisdicr und Alfred Dilfhei/, Einwirkung von Ammoniak auf die Alkyl- 

 malonester. Ber. d. Deutsch, ehem. (Jes. Bd. 35. S. 844 (1902). 



