Allffemeine chemische Methoden. 1191 



Darstellung- von (ilycinamidi): 

 NHo.CHo.CO.OCoHg >► NH2.CH2.CO.NH,. 



26 (I Glykokoll-äthylester, die mit Calciumoxyd scharf getrocknet sind , werden 

 mit dem dreifachen ^'olunleu flüssigen Ammoniaks zehn Tage laug bei Zimmertemperatur 

 im Rohr eingeschlossen gelassen. Während dieser Zeit scheiden sich zahlreiche schöne 

 Kristalle von Diketopiperazin ab. Nach dem Verdunsten des Ammoniaks wird der feste 

 Rückstand, dessen Menge ca. 17 «7 beträgt, mit Äther ausgewaschen, mit ziemlich viel 

 trockenem Alkohol vorrieben, kurze Zeit gekocht und nach dem Erkalten vom Un- 

 gelösten filtriert. Dies Auslaugen mit Alkohol wird wiederholt. Die vereinigten alkoholi- 

 schen Auszüge werden unter stark vermindertem Druck verdampft. Es bleiben 13<7 

 eines sirupösen Rückstandes, der nach einigen Stunden kristallinisch wird. Es wird nun 

 mit viel Chloroform geschüttelt und unter stetem Schütteln erwärmt, wobei die un- 

 gelöste Masse schmilzt. Nach dem Erkalten gießt man von dem wieder erstarrten Rück- 

 stand ab und wiederholt diese Operation mehrere Male. Die vereinigten Chloroform- 

 auszüge hinterlassen beim Eindampfen im Vakuum reines Glycinamid. Schmelzpunkt: 

 65—67« (korr.). 



Ebenfalls mit flüssigem Ammoniak kann Asparaginsäure-diäthylester (I) 

 in Asparaginsäure-diamid (II) übergeführt werden : 



CHo.COOCoH. CH, .CONH, 



NH.3 . CH . COOa Hg ^ NH, . CH . CONH^ 



I. IL 



Gleichzeitig entsteht dabei Asparagin-imid (Diaci-piperazin-diacet- 

 amid) '-) : 



/NH.2 

 2 C2 H5 ÜOC . CH., . CH/ y 



Asparaginsäure- ^COOCg H5 

 diäthylester 



/XH.CO. 

 C, H5 OOC . CH2 . CH< >CH . CH, . COOC, H5 



^CO.NH/ 

 2 . 5-Diacipiperazin-3 . 6-diessigsäure-diäthylester 

 /NH.C(\ 



>. Ho N . OC . CH., . CH< >CH . GH., . CO . NH., 



CO.NH/ 



Asparagin-imid. 



Unter Anwendung von methylalkoholischem Ammoniak, stellten 

 Franrhimont und Friedmann ^) aus x-Amino-propionsäure-metbylester das 

 y.-Amino-propionamid (dl-Alanin-amid) (I) dar, indem sie Methylalkohol 

 bei 0" mit Ammoniak sättigten und den Ester mit dieser Lösung 2 bis 



*) Ernst Koenigs und Bruno MjiJo, Über einige Amide von Aminosäuren. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41. S. 4427 (1908). 



-) EmiJ Fischer und Ernst Koenigs, Synthese von Polypeptiden. VIII, Polypeptide- 

 und Amide der Asparaginsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37. S. 4599 (1904). 



^) A. P. N. Franchimont und H. Friedmann, Die Amide der a- und ß-Amino- 

 propionsäuren. Rec. trav. chim. Pavs-Bas. Bd. 25. S. 75; Chem. Zentralbl. 1906. 

 I, 8.818. 



