Allgemeiue chemische Methoden. liOo 



Man schließt den feingepiilverteu Carbon} 1-diglycyl-glycinester mit einem Über- 

 schuß von flüssigem Ammoniak in ein Roiir ein (vgl. oben S. 1099). Die Amidbildung 

 erfolet bei gewölinlicher Temperatur, bleibt aber unvollständig, weil sich die Substanz 

 nicht lost. Es ist deshalb nötig, nadi mehrtägiger Einwirkung des Ammoniaks das Rohr 

 zu öffnen, die Masse sorgfältig zu zerreiben und nochmals in der gleichen Weise mit 

 Ammoniak zu bebaudclu. Schließlich wird das Produkt nach dem Verdunsten des 

 Ammoniaks aus der öÜfachen Menge heißen Wassers , dem etwas Ammoniak zugesetzt 

 ist (vgl. S. 192), umkristallisiert. Ausbeute: 77 7o fler Theorie. Schmelzpunkt: gegen 270" 

 (korr.) unter Gasentwicklung und Schwärzung. 



IL Darstellung von aromatischen Säureamiden mittelst Harn- 

 stoff Chlorids. 



Die von Gattermann ^) aii<ieg:ebene Methode, aromatische Säureamide 

 darzustellen, besteht in der Übertragung der Fnec?e/-CVa/fsschen Keaktion 

 auf Harnstoffchlorid (über de.^^sen Darstellung siehe oben, S. 1189/1190) 

 und aromati.sche Kohlenwasserstoffe, z. B.: 



CI.CONH2 + CoHß = CeHg.CONH, + HCl 

 Harnstoffchlorid Benzamid. 



Der Prozeß gründet sicli auf die von Leuckart-) gemachte Ent- 

 deckung, dal) Phenylcvanat und Salzsäure, d. h. Phenvl-harnstoffchlorid (I), 

 mit aromatischen Kohlenwasserstoffen in normaler Weise die Friedel- 

 Cm/j(ssche Keaktion eingeht (II), ein Vorgang, auf dem eine allgemeine 

 Methode zur Darstellung von Säureaniliden (und mithin zur Dar- 

 stellung von Säuren) aus Kohlenwasserstoffen basiert: 



I. CoHs.NiCrO + HCl = C„H, .NH.CO.Cl 



Phenjl-isocvanat Phenvl-harnstoffchlorid. 



II. CßHs.NH.CO.Cl '+ CßHe = CeH^.NH.CO.CßH, -f HC 



Benzoesäure-anilid. 



Zur Darstellung aromatischer Säureamide nach der Gatter- 

 manMschen Methode wird ein Überschuß (etwa das Doppelte der theore- 

 tischen Menge) an Kohlenwasserstoff angewendet, w^enn dieser weniger 

 wertvoll ist als das Harnstoffchlorid, wie z.B. Benzol, Toluol; im 

 anderen Falle, z. B. bei p-Xylol, Durol usw.. das Harnstoffchlorid im 

 Überschuß (das iVofache der theoretischen Menge). Außerdem wird etwa 

 noch die Sfache Ge^nchtsmenge des angewandten Kohlenwasserstoffs an 

 Schwefelkohlenstoff zur Verdünnung hinzugefügt. Das Harnstoffchlorid 

 mischt sich nicht mit dem Schwefelkohlenstoff, sondern schwimmt unter 

 diesem. In dieses Reaktionsgemisch wird allmählich unter häufigem Um- 

 schütteln und, falls die Reaktion zu träge verläuft, unter zeitweisem Er- 

 wärmen au? dem Wasserbade pulverisiertes Aluminiumchlorid (eine 

 dem Harnstoffchlorid gleiche Gewichtsmenge) eingetragen. Die unter Salz- 

 säureentwicklung vor sich gehende Reaktion \nrd durch Erwärmen des 



^) L. Gattermann , Über Harnstoffchloride und deren synthetische Anwendung. 

 Liehigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 244, S. 34 u. 47 ff. (1888). 



°) R. Leuckart, über einige Reaktionen der aromatischen Cyanate. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 18, S. 873 (1885). 



