1194 !*'• Friedinaiiii und R. Korapf. 



Gemisches auf dcTii Wasserbade zu Kiidc ,i;('tiilirt. Man giellt dann die 

 Schwefelkohlenstoffschicht, aus der man einen Teil iU'^ Kohlenwasserstoffs 

 unverändert zurüektJiewinnt, von dem eigentlichen bald zähflüssigen, bald 

 mehr oder weniger festen Reaktionsprodukt ab. wäscht dieses mit neuem 

 Schwefelkohlenstoff nach und zersetzt es dann unter Kühlung vorsichtig 

 mit Wasser. Unter heftiger Reaktion zersetzen sich die Aluniiniuiiiver- 

 bindungen, und die Säureamide scheiden sich in fester Form ab. Man 

 braucht die Aniide nur einmal aus heißem AVasser oder verdünntem 

 Alkohol umzukristallisieren, um sie sogleich vollkommen rein und meistens 

 prächtig kristallisiert zu erhalten. 



Die Ileaktion verläuft glatter mit den Homologen des Benzols als 

 mit diesem selbst. Harnstoffchlorid und Toluol kondensieren sich zu 

 p-Toluyisäure-amid , da die Substitution stets an der Parastellung erfolgt, 

 falls diese noch unbesetzt ist. 



Wie Benzol und seine Homologen, reagiert auch Naphtalin in der 

 beschriebenen Weise mit Harnstoffchlorid. Auf der anderen Seite können 

 ferner alkylsubstituierte Harnstoffchloride, z. 15. Äthyl-harnstoffchlorid , zu 

 der Reaktion benutzt werden, so daß man auf diesem AVege auch zu 

 N-substituierten aromatischen Säureamiden gelangt. 



Besonders wertvoll ist die Methode in den Fällen, in denen die dem 

 Säureamid entsprechende freie Säure schwer zu beschaffen ist, so daß die 

 gewöhnliche Darstellungsweise der Säureamide aus den Säurechloriden, 

 -anhydriden oder -estern (siehe S. 1188 ff.) unrationell erscheint. Dies trifft 

 namenthch bei den polymethylierten Benzoesäuren zu. So wird z. B. 

 das Amid der Pentamethyl-benzoesäure am besten folgendermaßen gew^onnen. 



Darstellung von Pentamethyl-benzamid^): 

 CH, CH, 



CH3 



IcO.XH., 

 CH3 



Pentamethyl-benzamid. 

 20 g Pentameth) 1-benzol werden in 60 ff Schwefelkohlenstoff gelöst. Die Lösung 

 wird mit 20 .9 Harnstoffchlorid und dann allmählich mit 24/7 Aluminiumchlorid ver- 

 setzt. Die Reaktion vollendet sich rasch beim Erhitzen auf dem Wasserbade. Nach dem 

 Abdestillieren des Schwefelkohlenstoffs wird der Rückstand vorsichtig mit Wasser behandelt 

 und das darin Unlösliche aus Alkohol kristallisiert. Ausbeute: fast 30",, der Theorie. 



Nach der gleichen Methode wird unter anderem das Amid der sym- 

 metrischen Durolkarbonsäure 2) (1.2.4.5-Tetraraethyl-beiizamid) und ferner 



') O.Jacobsen, Pentamethylbenzoesäure und Durolkarbonsäure. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 22, S. 1219 (1889). 



-) L. Gattermann, Über Harnstoffchloride. . . 1. c. S. 55. — Vgl.: Victor Meyer, 

 Nei;e Untersuchungen iibor die Gesetze der Oxim-, Hydrazou- und Esterbildung. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 29. S. 834 (1896) und: Victor Meyer und Lothar Wühler, 

 Über Durolkarbonsäuren. Ebenda. S. 2570. 



