Allgemeine chemische Methoden. 11*)7 



als sich heim Umschiitteln damit mischt. Die Lösung wird nach 10 Minuten aus der 

 Kühlung entfernt und dann verschlossen bei gewöhnlicher Temperatur stehen gelassen. 

 Nach 3 Tagen wird die dicke Reaktionsmasse mit kaltem Wasser versetzt, noch etwas 

 Äther hinzugefügt und erschöpfend ausgeäthert. In den Äther geht die als Haupt- 

 prodnkt entstandene I'henyl-oxycrotonsäure und daneben etwas Säureamid. pjin anderer 

 Teil des letzteren liefindet sich in der wässerigen Flüssigkeit als weißer, pulveriger Körper 

 suspendiert und wird abfiltriert. Der Rückstand der vereinigten Atlierauszüge wird mit 

 verdünnter Xatriumkari)onatlösung schwach alkalisch gemacht und öfters durchgeschüttelt. 

 Hierbei geht die Säure in Lösung; das Säureamid wird abfiltriert und aus siedendem 

 Wasser umkristallisiert. Schmelzpunkt: bei 141 "ö". 



Die Anwendung- von starker Jodwasserstoff säure zur Umwand- 

 lung einer Cyangruppe in die Säureamidgruppe zeigt das folgende Beispiel. 



Verseifung von Bis-benzoylcyanid zum Säureamid'): 



CßHs.C.CN C6H5.C.CO.NH2 



0< >0 >. 0< >0 



CßH^.C.NC CeH^.C.NC 



12 // Bis-benzoylcyanid werden mit 22 cin^ Jodwasserstoffsäure (spez. Gew. 1196) 

 und 5 cni^ Wasser behandelt. In der Kälte läßt sich keine Reaktion beobachten. Beim 

 Erwärmen auf etwa 80° färbt sich das Gemisch braun, wird alsdann wieder nahezu farb- 

 los und erstarrt schließlich zu einer kristallinischen Masse. Diese wird auf Ton gepreßt 

 und nach dem Trocknen aus siedendem Alkohol umkristallisiert. Ausbeute: 6^. Schmelz- 

 punkt: etwa 174—177" unter Zersetzung. 



In vielen Fällen erweist sich konzentrierte Schwefelsäure als 

 ein ausgezeichnetes Mittel, auch schwer verseifbare Nitrile in die entspre- 

 chenden Säureamide überzuführen. 



Nach Siidhorough^) erfahren die Nitrile. die beim mehrstündigen Er- 

 hitzen mit 90" oig^i* Schwefelsäure auf dem Wasserbade nicht in die Säure- 

 amide tibergeführt werden, diese Umwandlung beim Erwärmen auf dem 

 Sandbade bei 120- loO«. 



Löst man a-Dihydro-cyankampfer (I) in rauchender Schwefelsäure, 

 so geht die Verbindung in a-Hydroxy- kämpf er-karbonamid (II) über, während 

 sie beim Erhitzen mit starker Bromwasserstoffsäure sogleich bis zu 

 der entsprechenden Säure, der x-Hydroxy-kampfer-karbonsäure (III) ver- 

 seift wird 3): 



/C (OH) . CN C (OH ) . CONH, .C (OH) . COOK 



CsH,,/ i — y CsH, / , — y CsH,,/ 



\co ^co \co 



L IL III. 



*) 0. DieJs und A. Pillow, Über Bis-benzovlcvanid. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 41, S. 1898 (1908). 



-) J. J. Sudborouf/h, Di-o-substituierte Benzoesäuren. II. Hydrolyse von aroma- 

 tischen Nitrileu und Säureamiden. Chem. News. Vol. 71, p. 240 und Journ. Chem. Soc. of 

 London. Vol. 67. p.BOl; Chem. Zentralbl. 1895. IL S. 42. 



^) A. Lapworth und E. iL Chapman, a-Hydroxykampferkarbonsäure. Proceedings 

 Chem. Soc. Vol. 17, p. 28 und Journ. Chem. Soc. of London. \o\. 79, p. 377; Chem. Zen- 

 tralblatt 1901. I, S. 697. 



