Alljfonicine Chornische Methoden. 



Darstellung von 1 .4-Nitro-naphtO(is;iui'e-amid ' ): 

 CN CONJi., 



1199 



NO2 



1 .4-Nitro-naphtonitril 



NO2 



1 . 4-Nitro-naphtoesäure-amid. 



1 .4-Nitro-naphtonitril wird in der ca. lOOfachen Menge Alkohol gelöst, die Lösung 

 mit wenig Kalilauge versetzt und bei einer Temperatur von etwa 40" unter kräftigem 

 Durchschütteln allmählich mit dem gleichen Volumen einer S^'^igen Wasserstoffsuper- 

 oxydlösung behandelt. Unter lebhafter Sauerstoffentwicklung ist die Reaktion in wenigen 

 Minuten beendigt. Das gebildete Säureamid wird nach Zusatz von wenig Essigsäure 

 durch Erwärmen iu Lösung gebracht. Es kristallisiert beim Erkalten in schönen, gelben 

 Nadeln, die nach nochmaligem Umkristallisieren ans Alkohol oder Essigsäure chemisch 

 rein sind. Schmelzpunkt: 218". 



In ganz ähnlicher Weise kann das Nitril der Piperonylsäure in deren 

 Amid übero-eführt werden. 



Darstellung von Piperonylsäure-amid^): 



0— |CH., 

 ■0 



0— jCHs 



\ I 



CN CONH., 



Piperonylsäure-nitril Piperonylsäure-amid 



( Methylen-3, 4-dioxy-benzonitril) (Methjlen-protokatechusäure-amid). 



Zu 600—650 cm^ einer S^/^igen Wasserstoffsuperoxydlösung werden 6^7 g Kali- 

 lauge und, unter gelindem Erwärmen, 20^7 Cyanid portionenweise unter Umschütteln 

 zugegeben. Ist alles gelöst (nach 30^ — 40 Minuten), so läßt man erkalten. Das Amid 

 kristallisiert in Form glänzender Prismen oder Nadeln aus. Schmelzpunkt: 169". 



Ferner diente die Methode zur Verseifung des Phenyl-isonitro-aceto- 

 nitrils zum entsprechenden Säureamid. 3) 



Deinert*) stellte fest, daß die Methode von Badziszeivski in einzelnen 

 Fällen im Stich läßt. Er benutzte Wasserstoffsuperoxyd von l"8"/o. 2'5Vo 

 und 8V0 Gehalt an H.,0.2 und fand, daß sich die 2'50/oige Lösung am 

 besten für die Verseifung von Nitrilen zu Säureamiden eignet. 



') P. Friedländer und J. Weisberg, t)ber einige parasubstituierte a-Naphtoesäuren. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 28, S. 1841 (1885). 



-) H. Rupe und A'. r. Majewski, Notizen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, 

 S. 3403 (1900). 



') Ä. J. ran Peski jun., Über die Verseif ung des Phenyl-isonitro-acetonitrils 

 zum Amid mittelst Wasserstoffsuperoxyd. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 42. S. 2763 

 (1909). 



*) J. Deinert, Notiz über die Umwandlung der Nitrile in Amide durch Wasser- 

 stoffsuperoxyd. Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 52. S. 431 (1895). 



